羧基卟啉稀土金属有机骨架化合物的合成与性质

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金属有机骨架材料(MOFs)是利用功能化的有机配体连接金属离子或者多核金属团簇自组装形成具有有序结构的一类新颖的无机多孔材料。由于金属有机骨架化合物具有组成多样性,易修饰,结构可调,高比表面积等优点一直都是研究的热点。近年来,MOFs在储氢、催化、吸附以及光、电、磁学领域的应用被不断的报道,具有如此多的性能与其两大要素:有机配体与金属离子密不可分。所以在MOFs的设计与合成中,配体与金属离子的选择尤其重要。卟啉材料在药物、催化剂、传感器、光电转换、仿生材料以及非线性光学材料等领域有着广泛的应用。而且金属卟啉有着很好的化学和热稳定性,易于合成并且性质稳定,这些特性使得金属卟啉成为多孔材料自组装中引人关注的一类有机配体。稀土金属元素与含氧的有机配体可形成很强的配位键,另外稀土也广泛应用于功能材料上,选择其作为节点金属可得到结构稳定且功能多样的MOFs材料。  本文选取羧基卟啉与稀土Sm成功合成出两种结构新颖的羧基卟啉稀土MOF材料,并利用X-射线单晶衍射、XRD、红外、热重分析、元素分析等实验方法对结构进行了表征和分析。还对材料的催化、吸附性质进行了研究,发现其可以催化苯乙烯的环丙烷化反应且具有选择性;对CO2具有选择吸附性,194.5K、756.2mmHg时达到最大吸附量138.5m2/g,比表面积为416.2 m2/g。最后根据材料结构与功能上的特点,提出设计与改进,通过改变羧基在卟啉上的位置及数量来调整MOF材料的骨架结构。得到了8种羧基卟啉,通过核磁、质谱等表征确定了其结构,计划由它们与稀土合成出新的MOF材料。
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