论文部分内容阅读
本文运用密度泛函理论计算方法，系统地研究了甘油三酯在Pd/NbOPO4催化剂上的加氢脱氧反应机理，计算过程中引入了范德华力校正。计算结果表明，丁酸乙酯模型分子在Nb2O5(001)模型表面上逐步被还原成丁酸、丁醇和丁烷，反应机理为还原脱氧路径。发现丁酸在Nb2O5(001)面上吸附后被活化，发生解离与加氢过程，生成在完整表面上和在氧空位表面上吸附的丁酸;丁酸在干净面上和氧空位表面上都通过形成二齿吸附的丁酸盐物种实现加氢脱氧过程。吸附分子与铌氧化物表面的路易斯酸之间的相互作用使得α-C原子距离表面较远，导致C-C键难以被活化断键，从而抑制了脱羰反应和脱羧反应的发生。氧化铌表面独特的结构性质，为加氢脱氧反应提供了具有协同催化效果的局域多功能活性中心，是该催化剂具有高催化活性的重要原因。