过渡金属催化的C-N、C-C偶联反应研究

来源 :中国科学院化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:goddesslee
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以1972年Kummda和Corriu的工作为标志,揭开了现代有机合成化学的一个篇章——过渡金属催化偶联反应。在这以后的三十多年,过渡金属催化偶联反应作为一种简单有效的构建化学结构的方法得到了长足的发展和广泛的应用。本研究工作围绕过渡金属催化偶联反应,以实用化制备为方向、以简单高效经济为目标而展开。主要内容包含以下几个方面:   1.将Kumada-Corriu反应原理成功应用到G-N偶联反应中,发展了一种简单有效的Ni(Ⅱ)-PPhs催化三芳胺合成新方法,首次证明Ni催化体系可以用于合成三芳胺的C-N偶联反应,填补了过渡金属催化偶联反应的一个空白。   2.利用一类易得、稳定和高效的氮杂卡宾配体,发展了以Pd(O)—IPr·HCl为催化体系的合成三芳胺的新方法。该方法底物范围广,适用于溴代、氯代芳烃和一、二级芳胺。这一结果是对钯/氮杂卡宾体系催化C-N偶联反应的完善和补充。   3.开发了一类二价镍催化剂——镍-芳基复合物——的应用潜力,成功将其应用于C-C偶联的Suzuki反应和C-N偶联反应中。该催化前体具有易于制备、操作方便、不需要外加还原剂即可活化等优点,形成了几种Ni(Ⅱ)催化偶联反应的新合成法。   4.完成了一项过渡金属偶联反应实用化的技术研发工作:从TPD类材料的新合成路线设计、实验室研发直到规模化生产的工艺流程确定。
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