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众所周知，材料是人类社会生活的物质基础，它与能源、信息并列为现代科学技术三大支柱。配位聚合物以其丰富的拓扑结构和诱人的应用前景受到了人们的广泛关注。但是，配位聚合物的定向合成仍然是一个遥远的目标。结晶是一个复杂的过程，化学环境的微小变化，例如温度、pH值和溶剂等都会对产物的最终组成和结构产生意想不到的影响。因此，合理地选择配体结构和中心金属离子对于构筑配位聚合物起着决定性的作用。本课题依据晶体工程原理，从选择与合成有机羧酸配体出发，在适宜的条件下，得到了18个结构新颖的金属-有机骨架化合物，并详细研究了它们的结构特征和相关功能性质。
在本论文中，我们通过水热反应，选择刚性的砜基联苯二羧酸和含氮中性配体合成出一系列具有新颖结构的配位聚合物，考察了在相同的合成条件下中心金属离子的改变以及中性含氮配体的结构对最终金属-有机骨架化合物结构的影响（第二章）。在此基础上拓展该行之有效的方法，我们选用了刚柔混合型的5-氮二乙酸基间苯二甲酸作有机羧酸类配体，合成出了五个新的过渡金属配位聚合物，结果表明，柔性的羧酸基团的引入能改善配体的配位性能并易于形成金属簇合物（第三章）。我们还利用吡啶羧酸配体合成出两个结构完全不同的化合物，说明了pH值在构建配位聚合物结构中的重要性（第四章）。运用配体拓展方法，我们合成出一新配体，并用它得到了一个新的配合物（第五章）。