过渡金属催化的几种芳杂环化合物的合成

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本论文主要介绍了三种与杂环化合物相关的有机合成方法,具体包括:(1)二价钯催化的杂环化合物的烯丙基和苄基化反应。(2)通过三价铁催化的酚与炔丙醇的串联反应合成苯并呋哺和萘并吡喃衍生物。(3)通过二价钯催化的烯丙醇与1,3-二羰基化合物的串联反应合成α,β,γ,δ-不饱和羰基化合物并将其进一步应用于多取代吡啶衍生物的合成。   本论文共分为三章,第一章综述了杂环化合物的烯丙基和苄基化反应的研究进展,在此基础上提出了选题依据。接着论述了一种PdCl2高效催化的,含O、S、N杂环化合物在没有酸碱、配体以及其它添加剂存在下的烯丙基和苄基化反应。该方法代表了为数不多的简单、清洁、底物适用广泛、原子经济的杂环官能团化的例子。反应机理的研究结果表明,该反应有可能经过Pd(0)催化的Tsuji-Trost路径。   第二章对苯并呋喃和苯并吡喃的合成研究进展进行了介绍,根据文献调研结果提出了实验设计思路。然后描述了一种由简单的酚与炔丙醇为底物,在FeCl3·6H2O的催化下,一锅串联合成多取代苯并呋喃和萘并吡喃的方法。实验结果表明,生成的苯并呋喃和萘并吡哺的结构特征由炔丙醇的结构性质所决定。我们对苯并呋喃和萘并吡喃形成的反应机理进行研究,并根据萘并吡喃形成的反应机理,成功地通过一锅三组分反应合成了3-碘代萘并吡喃衍生物。   第三章介绍了α,β,γ,δ-不饱和羰基化合物合成方法的研究进展,以此为依据结合第一章的工作提出了实验研究策略。随后论述了一种通过钯催化的脱水烯丙基化,H-迁移和氧气氧化的δ-氢消除等串联过程,高效合成E,E-α,β,γ,δ-不饱和二羰基化合物的方法。该方法具有简单、清洁、高收率、高立体选择性、原子经济等优点。此外,我们将此类α,β,γ,δ-不饱和二羰基化合物应用于多取代吡啶衍生物的合成。
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