【摘 要】
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我们课题组之前已发展了温和有效的二氟卡宾试剂—二氟乙酸鏻内盐Ph3P+CF2CO2-(PDFA)。本论文中，我们继续深入研究PDFA的反应性质，发现其作为二氟卡宾试剂可实现多种反应，如二氟
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我们课题组之前已发展了温和有效的二氟卡宾试剂—二氟乙酸鏻内盐Ph3P+CF2CO2-(PDFA)。本论文中，我们继续深入研究PDFA的反应性质，发现其作为二氟卡宾试剂可实现多种反应，如二氟甲基化、偕二氟环丙烯化、三氟甲基化、偕二氟烯基化反应等。 PDFA作为一种高效的二氟卡宾试剂，可在温和的中性条件下与炔烃发生偕二氟环丙烯化，还可以与活性X-H(X=O，N，S)键或苄硫醇S-H键发生二氟卡宾插入反应。与以往的二氟卡宾试剂不同，PDFA温和加热即可释放二氟卡宾，无需外加碱或添加剂。值得一提的是，PDFA合成简单，可大量制备。 PDFA产生的二氟卡宾中间体可被氟负离子捕获转化为三氟甲基负离子，从而实现铜促进下末端炔烃与二氟卡宾的氧化三氟甲基化。之前的三氟甲基化方法一般只构建C-CF3键;本方法从二氟卡宾试剂出发，同时构建了CF2-F键和C-CF3键。 我们发现，磷叶立德中的碳负离子可进攻二氟卡宾，从而有效地实现磷叶立德的偕二氟烯基化。二氟卡宾是温和的亲电中间体，可与多种亲核试剂反应，但与碳负离子的反应却鲜有报道。磷叶立德是由溴化物与三苯基膦发生季鏻化后再在碱的作用下脱质子得到的。从苄基溴化物开始，以“一锅法”、三步反应顺利地得到偕二氟烯烃。 金属卡宾在有机合成中已有广泛应用，但金属二氟卡宾却一直是有机氟化学的难点。我们发现，Pd(0)可与PDFA反应生成钯二氟卡宾(Pd=CF2)的三聚体(PdCF2)3。三聚体的生成使我们有兴趣更深入研究金属二氟卡宾化学，发现钯可以催化二氟卡宾的转移，从而实现芳基和烯基硼酸的二氟甲基化。另外，三聚体直接参与反应，发现其中的二氟亚甲基能够分别与不同的芳基偶联，得到二芳基二氟甲烷。
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