【摘 要】
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近年来,由于氮杂卡宾对热、空气具有良好的稳定性以及由其良好的σ-给电子能力和较差的π-电子接受能力和金属离子形成稳定化合物的特点使得氮杂卡宾化合物获得了广泛的研究
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近年来,由于氮杂卡宾对热、空气具有良好的稳定性以及由其良好的σ-给电子能力和较差的π-电子接受能力和金属离子形成稳定化合物的特点使得氮杂卡宾化合物获得了广泛的研究。氮杂环卡宾环侧链上不同配位原子与金属配位能直接影响氮杂环卡宾金属络合物的性质,设计合成含有不同取代基的氮杂环卡宾金属络合物并研究其催化性能具有重要的理论和实际意义。
本论文以咪唑和苯并咪唑环为基础,合成了一系列新型含P、O原子的双齿或多齿配体,并将其应用于催化反应,取得了较好的催化效果。
以2-氯-6-二苯基膦基吡啶为原料,合成了2-(1-咪唑基)-6-二苯基膦基吡啶PLla和2-(1-苯并咪唑基)-6-二苯基膦基吡啶PL2a,将这两个含有P,N配位点的多齿配体应用于C-C、C-O偶联中取得了较好的催化效果。PLla和PL2a经硫化、甲基化后分别生成了1-(6-二苯基硫化膦基-2-吡啶基)-3-甲基咪唑盐PLlc和1-(6-二苯基硫化膦基-2-吡啶基)-3-甲基苯并咪唑盐PL2c。通过Pd(OAc)2或[Rh(COD)Cl]2与PL2c反应,得到了不同配位模式的钯或铑的氮杂环卡宾金属络合物。
以氯甲基吡啶氮氧为原料,合成了1-苯基-3-吡啶氮氧苄基咪唑盐NO-L1,1-均三甲基苯基-3-吡啶氮氧苄基咪唑盐NO-L2,以及手性的联萘苯并咪唑盐(R)-1d,(S)-2d。将NO-L1和NO-L2应用于C-C偶联得到了中等到较好的收率。
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