光氧化还原/钴催化次膦酰氧基自由基加成/环化串联:磷杂异香豆素的合成

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有机磷化合物不仅是许多功能材料和生物活性精细化学品(如农用化学品,药物和天然产物)中的重要组成部分,而且还可作为有机合成中的合成试剂,过渡金属催化中的通用膦配体或亲核有机催化剂。磷杂异香豆素作为异香豆素的含磷类似物,具有潜在的生物活性。因此,磷杂异香豆素的合成一直受到合成化学家的广泛关注。在本论文中,我们采用光氧化还原/钴催化共催化体系,实现了一系列磷杂异香豆素类化合物的合成。首先,我们采用二苯基次膦酸与二苯基乙炔为模型底物,经过一系列的条件(如碱、溶剂、光催化剂、钴催化剂)的筛选确定了反应的最佳条件:氟化铯为碱、氯仿/水为反应溶剂、Acr+-MesClO4-(6 mol%分批)为光催化剂、[Co(dmgH)2]PyCl(8 mol%)为钴催化剂。通过对底物范围的拓展得到了一系列共24种取代的磷杂异香豆素类化合物。同时,我们对反应机理进行探究(如自由基捕获实验、荧光淬灭实验等),提出了可能的反应机理。(?)对所有目标化合物采用1H NMR,13C NMR,31PNMR,HRMS,IR等对其结构进行了表征,并研究了目标化合物的波谱性质。
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