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直链的线性α-烯烃在工业生产应用中具有重要的经济价值，特别是1-己烯和1-辛烯。乙烯的选择性三聚和四聚催化反应是制备1-己烯和1-辛烯的重要途经。本论文主要设计并合成了一系列新型的PNP以及PCCP双膦配体，并将其与铬源结合运用于催化乙烯选择性三聚、四聚。本论文内容主要包括: 1.结合相关文献，概述了乙烯齐聚机理的研究进展，并着重介绍了基于铬催化的乙烯选择性三聚、四聚的金属环机理。还总结了历年来基于铬金属的用于乙烯选择性三聚和四聚的配体体系。 2.在我们小组前期的研究工作的基础之上，我们设计并合成了一类新型的基于不对称苯氧基膦的PNP配体，并将其与铬源结合用于催化乙烯齐聚反应。该催化体系表现出了好的反应活性(在35bar的乙烯压力，80℃，活性为282.2kg/(g Cr/h))和三聚/四聚选择性（总选择性为83.2％，1-己烯为28.7％;1-辛烯为54.5％）。 3.另外我们也对PCCP双碳桥联的双膦配体进行探究修饰，设计并合成了含有甲氧基和羟基的双膦配体，并将其与铬源进行了乙烯选择性三聚、四聚的催化反应。含甲氧基的催化体系在40bar的乙烯压力，60℃时的催化活性高达3000kg/(g Cr/h);在5bar的乙烯压力时，1-己烯的选择性为59.7％，C10的选择性为28.9％。