钯催化芳炔与烯基三氟甲磺酸酯环化反应的研究

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菲和它们的衍生物由于它们独特的生物活性和物理性质是天然产物化学、药物化学和材料科学的重要骨架。因此,发展菲的合成方法已经引起了学术界的广泛关注。对菲的传统合成方法包括:苯乙烯或双芳基化合物的分子环化,烷基化的二芳基衍生物的碳环化,或芳炔的合环化。尽管这些方法很有用,但它们常常受到复杂的底物合成、糟糕的区域选择性或官能团兼容性差的影响。因此,发展高效的多取代菲类化合物的合成方法仍然是非常有必要的。  从这一观点出发,我们发展了一种新型的LiOPiv促进和钯催化的芳炔环化反应,用烯基三氟甲磺酸酯和Kobayashi前体作为底物,以优良的产率合成各种9,10位取代的菲类化合物。添加LiOPiv可以促进反式-β氢消除和6-endo-Heck类型环化的过程,大大增强了反应的适用性和区域选择性。该方法与酯基、氰基、酮、缩酮等多种官能团相兼容,为cyclohexa[l]phenanthrenes类化合物提供了一种方便、通用的合成方法。  我们系统地考察了催化剂、配体、碱、温度、溶剂类型、浓度等反应条件对合成9,10位取代菲类化合物的影响,在筛选出最优反应条件后,进行相应底物的拓展、产物的结构鉴定和催化产物的衍生,此外,还对典型底物做了克级规模反应,并获得了不错的收率。
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