系列芳杂环分散染料及其配合物的合成、表征及性能研究

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分散染料是一种水溶性很低、疏水性较强的非离子型染料,主要用于涤纶及其混纺织物的染色。杂环类分散染料是一类很有发展前途的重要染料,近些年,芳香杂环染料由于其自身的摩尔吸光系数大、颜色艳丽、发色强度高等显著的特点引起国内外科学家的广泛关注。当前,设计和开发更多新型芳香杂环分散染料已经变成现代染料化学的热门研究领域。本篇论文中,我们围绕着芳香(全)杂环分散染料的合成、光谱性质、单晶结构、构效关系、金属离子络合等几个方面进行了一系列的研究,主要成果如下:  设计合成了一系列以2-氨基-6-甲基(硝基)苯并噻唑为重氮组分,2,6-吡啶酮为偶合组分的八个新型的全杂环分散染料,并且研究了它们的溶剂致变色现象和偶氮-腙式互变异构现象。除此之外,我们还合成了三个以甲基苯并噻唑和不同N取代基的吡啶酮(N-CH3,N-CH2CH3,N-(CH2)3OCH(CH3)2)为配体的1∶2反式的单核Ni(Ⅱ)金属配合物,一个以甲基苯并噻唑和N-乙基吡啶酮为配体的1∶1式的四核Cu(Ⅱ)金属配合物并对其进行了结构、波谱表征和比较。由X-射线单晶衍射的测试结果可以看出四个金属配合物都是利用了噻唑上的N原子参与配位形成的多面体几何构型,并且溶剂没有参与配位。  以2-或4-氨基苯甲酸作为重氮成分以及1,4-二甲基-3-氰基-6-羟基-2-吡啶酮作为偶合组分合成了一对芳香杂环异构体染料并进行了晶体结构和波谱表征,在核磁光谱、紫外光谱、单晶结构和热重分析-差热分析方面进行了比较。此外,邻氨基苯甲酸吡啶酮染料在Cu(Ⅱ)离子络合后得到了一个Cu(Ⅱ)金属配合物,其中可观察到偶氮-腙式互变异构现象来源于染料配体的去质子化和随后的金属离子络合。据我们所知,这是对同时具有氨基苯甲酸和2,6-吡啶酮组分的芳香族杂环染料的首次结构研究。  为了进一步拓展研究,我们合成了四对新的基于2,6-吡啶酮骨架和2或4-氨基苯甲酸为重氮成分的芳香杂环异构体染料并进行了结构和波谱表征,同时对比了这四对同分异构体。单晶结构结果表明其中三个染料在固态时以腙式结构为主导结构。  利用经典的重氮偶合反应制备了四个芳香杂环染料,这些芳香杂环染料是基于对氨基苯甲酸甲酯为重氮组分、一系列2,6-吡啶酮为偶合组分反应得到的。通过加入弱酸(冰醋酸)和弱碱(氨水)来实现pH的精细调控来研究这类染料的偶氮-腙式互变异构现象。此外,这类染料可以作为双齿螯合配体进行配位反应,我们研究了它们与金属离子配位的情况,并且实现了金属配合物的偶氮-腙式互变,这种现象可以通过中性的铜(Ⅱ)-配合物染料[CuLa(H2O)2]来证实。
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