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钩藤为茜草科钩藤属植物钩藤Uncariarhynchophylla(Miq.)Jacks、大叶钩藤UncariamacrophyllaWall.、华钩藤Uncariasinensis(Oliv.)Havil.、毛钩藤UncariahirsutaHavil.和无柄果钩藤UncariasessilifructusRoxb.的干燥带钩茎枝,作为清热平肝、活血通经、息风定惊的传统中药在我国应用已有悠久的历史。现代医学研究证明钩藤总生物碱有明显降压作用,对头痛、头晕、失眠、心悸、耳鸣和肢体麻木等症均有较好疗效。本文对钩藤进行了如下研究:一、总结了钩藤属五环杂育亨宾、四环杂育亨宾、五环氧化吲哚和四环氧化吲哚四大类生物碱的紫外、红外、质谱、1H-NMR和13C-NMR等波谱学特征,并列出了鉴别这四大类吲哚生物碱构型常用的波谱学数据,为今后这四类化合物的解析奠定了基础。
二、采用各种色谱法从钩藤的带钩茎枝中分离得到16个化合物,用现代波谱学技术,鉴定了16个化合物的结构,其中6个为四环杂育亨宾类生物碱,6个为四环氧化吲哚类生物碱,4个为吲哚类生物碱苷。2个吲哚类生物碱苷为首次从该植物中分离得到,分别为卡丹宾和二氢卡丹宾;另外两个吲哚类生物碱苷为首次从该植物茎枝中分离得到,分别为喜果苷和斯垂特萨米碱。
三、在化学成分研究的基础上,对收集到的3种钩藤:钩藤Uncariarhynchophylla(Miq.)Jacks.、华钩藤Uncariasinensis(Oliv.)Havil.和大叶钩藤UncariamacrophyllaWall.,13个产地,23个样品进行了HPLC指纹图谱研究。研究发现不同种钩藤之间色谱图差异显著,同种钩藤不同产地色谱图差异不明显。其中16个钩藤样品的色谱图又可分为两类:钩藤(Ⅰ)型和钩藤(Ⅱ)型。分别对钩藤(Ⅰ)型、钩藤(Ⅱ)型和华钩藤的HPLC色谱图进行了直观分析和相似度评价。直观分析结果发现5个钩藤(Ⅰ)型样品色谱图有16个共有峰,与对照品色谱图比较,鉴定了4个共有峰,分别为钩藤碱、异钩藤碱、柯诺辛因和异柯诺辛因。11个钩藤(Ⅱ)型样品色谱图有5个共有峰,与对照品色谱图比较,鉴定了4个共有峰,分别为钩藤碱、异钩藤碱、柯诺辛因和异柯诺辛因。6个华钩藤样品色谱图有9个共有峰,与对照品色谱图比较,鉴定了3个共有峰,分别为钩藤碱,异钩藤碱和柯诺辛因。指纹图谱相似度检测结果表明,5个钩藤(Ⅰ)型样品色谱峰匹配良好,相似度均≥0.935。11个钩藤(Ⅱ)型样品色谱峰匹配良好,只有三个样品的相似度稍差,其余的均≥0.995。