超高效液相色谱-质谱联用分析水环境中抗生素以及土霉素在氯消毒过程中转化特性

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本论文以七种抗生素为研究对象,目标物质包括3种喹诺酮类(诺氟沙星、氧氟沙星、环丙沙星)、3种四环素类(四环素、土霉素、金霉素)、磺胺甲恶唑等7种抗生素,研究其在水样中的痕量检测方法。目的在于为水体中这7种抗生素的残留检测探索一种同时分析、灵敏准确的分析方法,为进一步调查了解抗生素在环境中的残留与分布现状、环境行为,更准确地进行风险评价、制定科学方法合理控制抗生素污染、进行环境管理提供基础资料与技术支持。同时本论文还进行了氯消毒过程中土霉素转化特性研究,对土霉素OTC过程中转化的动力学和影响因素进行了研究,并考察了加氯量、温度等因素对OTC氯化消毒效果的影响。主要研究结果如下:   1.水环境中7种抗生素的固相萃取前处理方法研究。采用固相萃取法对水样进行处理前,需要在水样中加入EDTA,同时调节pH<3,使待测抗生素以游离态存在于水样中。固相萃取柱选择萃取效率较高的HLB柱进行固相萃取,样品分析结果表明,地表水3个水平加标的回收率(n=5)分别为87.4%~92.4%,88.1%~92.6%和86.8%~92.9%;去离子水3个水平加标的回收率分别为72.1%~104.0%,71.3%~111.5%和74.7%~102.6%。   2.水样中超高效液相色谱-电喷雾二级质谱联用同时分析水环境中7种抗生素的液相色谱-质谱工作条件的研究。实验采用二元流动相体系:A,水(含0.1%甲酸);B,乙腈进行梯度洗脱:0~5~6 min,B:25%~75%~25%;流速:0.2mL/min。质谱检测采用正离子模式以及MRM模式进行水样分析。该方法对磺胺甲恶唑、诺氟沙星、氧氟沙星、环丙沙星、四环素的最低定量限(LOQ)为1ng/L,对土霉素和金霉素则为10ng/L;相对标准偏差在0.6%~9.2%之间。   3.对南京地区部分江河段、自来水厂水源水以及部分潜在抗生素污染严重的点位水样进行分析,发现水体中存在这些抗生素残留,其质量浓度范围为0.4ng/L~378.5ng/L。   4.本论文研究了土霉素OTC在氯消毒过程中的转化特性。对氯消毒过程中OTC转化的动力学和影响因素进行了研究,考察了加氯量、温度等因素对OTC转化的影响。结果表明:氯消毒过程中OTC转化符合二级反应动力学;土霉素OTC的转化速率受余氯HOCl初始浓度的影响较大;温度对该反应的影响较大并且符合Van’t Hoff规则,提高反应温度将有利于余氯对OTC的转化。
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