多溴联苯醚(PBDEs)在植物中的生物转化及其代谢产物的分析方法研究

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多溴联苯醚(PBDEs)是曾被广泛使用的溴代阻燃剂,因其环境持久性和高毒性而在全球范围内被禁用。然而,目前我国还未禁用毒性较低的十溴联苯醚。在环境中,高溴代PBDEs可以通过生物的和化学的过程,脱溴变成低溴代PBDEs,部分低溴代PBDEs具有较高的毒性,因此研究这些低溴代PBDEs的环境行为特别是代谢行为十分重要。  多溴联苯醚的环境分析主要借鉴多氯联苯的分析方法,已经比较成熟,但还缺乏对不同环境基质、前处理过程以及仪器自身所带来的干扰的研究。因此本文建立了评价环境基质与前处理过程对定量分析影响的方法,研究了上述干扰对BDE-99环境分析的影响,提出了消除干扰的方法,即避免传统质谱分析中以碎片离子峰进行定量的方式,选用分子离子峰作为定性和定量离子。  常见的多溴联苯醚的代谢过程包括羟基取代与甲氧基取代。单羟基取代和单甲氧基取代的PBDEs各有异构体837种,而市售的标准品却各自只有40多个,通过一一合成标准品来完成定性并不实际。本文利用伪变量回归手段建立了通过多溴联苯醚的标准品对甲氧基多溴联苯醚进行定性的分析方法,成功应用于未知单甲氧基取代PBDEs的定性研究。  针对未知的多溴联苯醚代谢产物,利用其生物富集特性作为筛选参数,通过保留时间窗口及溴元素的先导离子扫描建立了筛选具有生物富集特性污染物的分析方法。应用该方法从实际环境土壤样品中筛选出两种对陆生生态系统具有潜在生物富集特性的未知含溴污染物。  最后,研究了BDE-28暴露后南瓜植株与愈伤组织的活体和离体代谢行为,发现了甲氧基取代与羟基取代的多溴联苯醚代谢产物。利用前面建立的方法,鉴定出了三种甲氧基取代多溴联苯醚的结构,发现未知结构的羟基多溴联苯醚具有生物富集效应。此外,研究发现生成对位取代的MeO-PBDEs是PBDEs在南瓜体内的一个重要代谢过程。  综上,本文建立了多种分析污染物及其代谢产物的方法并应用到了多溴联苯醚的植物代谢过程研究之中,多数方法与思路的应用范围并不限定于多溴联苯醚,可应用于其他污染物的环境过程研究。
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