C4烯烃绿色合成催化材料的制备及反应机理的研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zhouchaowenit
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
传统的金属催化体系在1-丁烯双键异构制备2-丁烯反应中温度高、催化性能差,在异丁烷直接脱氢制备异丁烯反应中也存在稳定性差、污染大、成本高等问题,对催化体系进行优化以实现降低反应温度、提高催化稳定性并降低催化剂本身的毒性和污染性,可以从源头上实现节约能耗和降低污染的目的。  本论文主要针对1-丁烯双键异构制备2-丁烯反应和异丁烷直接脱氢制备异丁烯反应,分别建立了负载型Pd催化体系和C催化体系,系统考察了催化剂的催化性能,结合多种技术手段分析了催化剂的结构特征和表面特性,揭示1-丁烯双键异构和异丁烷直接脱氢的催化反应过程和催化反应机理。得到的主要研究结果如下:  (1)1-丁烯双键异构制备2-丁烯反应  研究负载型贵金属(Pd、Pt、Au)催化剂上1-丁烯双键异构反应,发现负载型Pd催化剂在室温下即表现出1-丁烯双键异构的催化活性。进一步研究负载型Pd催化剂,使用二氧化硅纳米球(SNS)、SiO2、 TiO2、Al2O3、Hβ分子筛、ZSM-5分子筛、碳纳米管(CNT)、椰壳活性碳(CSAC)等多种载体,发现Pd/SNS催化剂的1-丁烯双键异构反应催化活性最高,室温下2-丁烯产率可以达到57%,产物为反式和顺式的2-丁烯。研究揭示催化剂的活性中心为高分散的金属态Pd纳米粒子,并且催化剂的表面酸性越强,催化性能得到相应提高。采用H2SO4淋洗处理负载型Pd催化剂,Pd/SNS催化剂上2-丁烯的产率显著提高到97%,更有力证明了催化剂的表面酸性对1-丁烯双键异构反应的显著促进作用。  通过对不同反应温度条件下Pd/SNS催化剂上1-丁烯双键异构反应催化性能的考察,发现反式-2-丁烯和顺式-2-丁烯的比例随着反应温度的升高有所降低,研究揭示了叔丁基碳正离子中间体的构型决定了1-丁烯双键异构反应中产物2-丁烯的反顺比。同时O2通过“half Mars-van Krevelen”机理将2-丁烯产率显著提高到57%,并且无CO2等副产物生成。  研究发现H2SO4淋洗处理未经H2还原的Pd*/CNT催化剂在1-丁烯双键异构制备2-丁烯反应中表现出高稳定性的催化作用,反应96 h后2-丁烯的产率仍保持在52%;研究表明强酸淋洗后氧化态Pd纳米粒子也可作为1-丁烯双键异构反应的活性中心,而H2SO4淋洗处理Pd*/CNT催化剂保持高稳定的表面酸性和Pd纳米粒子的良好分散是催化剂具有高稳定性的重要原因。  (2)异丁烷直接脱氢制备异丁烯反应  通过对CSAC、煤质活性碳(CAC)、CNT、超分散金刚石(UDD)、石墨(G)、酚醛碳分子筛(RF-1)等C材料催化异丁烷直接脱氢反应性能的研究,发现无氧化性气体条件下即可实现异丁烷直接脱氢制备异丁烯。其中CSAC催化性能最高,在625℃下,异丁烷的转化率和异丁烯的选择性分别为70%和78%,反应72 h后异丁烷转化率降低到34%,选择性始终保持在76%左右。与传统的Cr-K/Al2O3催化剂相比,CSAC催化剂的稳定性显著提高。研究表明CSAC较大的比表面积是其高催化性能的主要原因,无需有机官能团,CSAC乃至反应过程中形成的积碳都能有效催化异丁烷直接脱氢反应进行。  综上所述,实现了室温下负载型Pd催化剂上1-丁烯双键异构制备2-丁烯反应,催化反应温度有效降低,催化活性得到提高;同时使用C催化剂取代传统金属催化体系应用于异丁烷直接脱氢制备异丁烯反应,在提高催化稳定性的同时降低催化剂本身的环境污染或生产成本。论文在催化材料的制备,反应过程和反应机理的研究方面形成了系统的工作和规律性认识,可为丁烯异构和丁烷脱氢反应提供材料基础和理论支撑。
其他文献
目的 观察补肾健脾方对原发性肝癌患者介入术后中医证候的调治作用.方法随机选取我院2016G1-2016G12收治的88例原发性肝癌患者介入术后患者为本次实验研究对象,按照是否给予
期刊
融合家庭教育与学校教育的家校合作教育模式,能为孩子健康成长保驾护航.笔者运用个案研究法突显家校合作的重要性,在总结家校共育实践经验的基础上,多角度阐述加强家校合作的
近些年我国市场经济制度逐渐成熟,事业单位深化改革并取得良好成绩.事业单位财政税收作为主要工作内容,做好必要强化具有现实意义.以事业单位财政税收管理为切入点,分析财政
三氯乙烯作为一种使用量大、污染面广的氯代有机溶剂污染物,可以在环境中通过各种途径而进入人体,其危害已引起人们的高度关注。就生物与氧的关系而言,自然环境可分为好氧、缺氧
碳纤维具有高拉伸强度、耐高温、抗腐蚀、高电导和热导等优良性能,是理想的耐烧蚀、结构和功能性复合材料的组元。Cf/C复合材料是以碳纤维为增强体,以碳作为基体的复合材料,具有
经济的繁荣发展促使现阶段的建筑行业兴起,为行业提供了广阔的发展空间,但同时也带来了挑战,增大建筑企业的市场竞争压力,影响企业发展.为促使企业提升自身的市场竞争能力,应
小学生体质不佳的一个重要原因就是没有参加足够的体育活动,而给小学生布置一些体育家庭作业,既可以增强小学生的体质,又可以丰富小学生的课外生活.本文简述了小学生体育家庭
羟基磷灰石(Calo(P04)6(OH)2,HAP)生物陶瓷是一种性能优异的人体硬组织修复材料,具有优良的生物活性,已被广泛应用于骨骼的替代和修复。但由于其力学性能较差,限制了它的进一步应
在初中初中语文教学中,作文能力的培养是比较重要的,初中语文教学中,提高学生的作文能力是核心。通过写作,可以培养学生的思考能力,锻炼学生的阅读能力和分析能力,开阔学生的思维并