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AlN是一种重要的第三代半导体材料,它具有宽的能带宽度、优良的热传导性、较好的热稳定性、低的电子亲和势、低的介电常数及高的压电响应等理化性质,其一维纳米材料在场发射、光电子器件方面具有潜在应用前景。人们已发展了多种方法来制备各种形貌的AlN一维纳米结构,包括纳米线、纳米带、纳米管、纳米锥等。AlN纳米锥具有锋利的尖端和大的长径比,是一种很好的场发射材料,可望在真空微电子器件、场发射平板显示器等领域获得应用。目前,AlN基纳米冷阴极的研究尚处于实验阶段,距离实际应用还有较大的差距,主要是其开启电场和阈值电场较大,电流密度较小,定位、定向和大面积生长技术缺乏。
本课题组的前期研究中,通过AlCl3与NH3之间的化学反应,在较低的温度下(~700℃)制得了AlN纳米锥准定向阵列,场发射开启电场为12 V/μm。与其它纳米冷阴极材料(如碳纳米管等)相比,AlN纳米锥的场发射性能并不理想,可能的原因有两点:一是AlN纳米锥阵列的密度较大,由此产生的电场屏蔽效应会限制电子的发射;二是AlN的禁带较宽(6.2 eV),载流子浓度低,导致电子难以从电极传输到纳米锥顶端。
本论文发展了图案化生长技术,降低了AlN纳米锥的密度,制备了不同元素掺杂的AlN纳米锥,并研究了图案化生长和掺杂对AlN纳米锥场发射性能的影响,取得以下具有创新性的成果:
1.发展了一种制备图案化纳米阵列的新方法。以Mo网为掩膜,利用AlCl3和NH3之间的化学反应,通过化学气相沉积法在Si基底上制得了图案化分布的AlN纳米锥阵列。AlN纳米锥选择性地在Mo网中空区域沉积,纳米锥尖端的直径约为10 nm,底部直径约为50-60 nm。通过改变M0网的规格,得到了不同尺寸的图案化AlN纳米锥。比较了两种不同图案化AlN纳米锥及未图案化样品的场发射性质,结果表明:与未图案化样品相比,图案化样品的场发射性能有明显提高,其开启电场和阈值电场降低了约一半,且场发射电流密度显著提高。这是因为图案化生长能减小AlN纳米锥的密度,使得场发射头之间的电场屏蔽效应降低。本实验结果说明图案化生长是一种有效且重复性较好的提高AlN纳米锥场发射性能的方法。
2.通过CVD法制备AlN纳米锥的过程中,以无水ZnCl2为Zn源,在Si基底上制得了Zn掺杂AlN纳米锥阵列,研究了其制备规律。结果表明:AlN纳米锥中Zn的含量与ZnCl2的气化温度、Si基底的位置、反应时间等因素有密切关系。如果以无水MgCl2为Mg源,通过相似的制备过程可制得Mg掺杂AlN纳米锥阵列。表征了Zn、Mg掺杂的AlN纳米锥的场发射性能,结果表明Zn、Mg掺杂对AlN纳米锥的场发射性能影响不大。对AlN材料来说,Zn、Mg是p型掺杂剂,p型掺杂会使AlN的费米能级向价带移动,逸出功函增大,不利于电子的场致发射。
3.通过CVD法制备AlN纳米锥的过程中,以SiH4为Si源,制得了Si掺杂AlN纳米锥阵列·通过调节SiH4的进气量可调变AlN纳米锥中Si的掺杂量,研究发现SiH4的进气量越多,Si掺杂量越少,且AlN纳米锥的长径比下降。对AlN材料来说,Si是n型掺杂剂,Si掺杂会使AlN的费米能级更靠近导带,电子更容易遂穿至真空能级,促进其场发射性能。而实际测量时仅发现Si掺杂AlN纳米锥的场发射电流有所提高,开启电场略有下降,这可能与Si掺杂AlN纳米锥的形貌有关。虽然Si掺杂会降低功函,但会导致纳米锥的长度变短(~700 nm)及顶端半径增大,长径比的减小,不利于其场致电子发射。