铑(Ⅰ)催化的1,6-烯炔和磺酰氯的环加成反应

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本文主要研究了过渡金属铑催化的1,6-烯炔和磺酰氯的环加成反应,它不仅以不错的收率和立体选择性实现了一例新的环加成反应,而且在此基础上为合成一种并环多取代吡啶提供了一种更有效的方法。  本研究工作主要是在使用Rh(cod)Cl/DPPF催化体系中两种不同类型的1,6-烯炔和磺酰氯的环加成反应,首先是磺酰氯和催化剂铑氧化加成生成具有π-酸性质的物种(DPPF)(RSO2)RhCl2,此π-酸物种可以通过亲碳活化促进底物1,6-烯炔发生6-endo-dig的环加成反应。反应的产物取决于1,6-烯炔中双键的不同结构:当1,6-烯炔中的双键为1,2-双取代双键时,生成的是氯磺酰化环化产物;而当当1,6-烯炔中的双键为1,1,2-叁取代双键时,生成的是脱氢磺酰化环化产物。此反应的关键便是π-酸性质的物种(DPPF)(RSO2)RhCl2的生成,烯基砜最后的还原消除也更是再生催化剂的同时完成催化循环。  本方法学拓宽了铑催化的1,6-烯炔环化反应模式,更是为合成一种复杂分子提供了简便高效的方法。
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