NaGdF4纳米粒的表面官能化对弛豫性能的影响

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四氟钆钠(NaGdF4)纳米粒具有高度的化学稳定性、明显的T1造影效果并易于表面修饰,因此在MRI造影方面引起了广泛关注。NaGdF4纳米粒通常采用高温热解法制备。但由于高温热解法得到的NaGdF4纳米粒是疏水性的,故必须将其转化成亲水性后才能应用于临床MRI。配体交换是最常用的表面修饰方法,然而,不同配体交换后的NaGdF4纳米粒由于表面配体的不同可能会影响其弛豫性能。在本论文中,油酸包裹的β相的NaGdF4纳米粒(OA-NaGdF4)首先被制备,然后采用不同的配体交换方法,即用GdCl3,HCl和硅烷羧酸三种配体,将OA-NaGdF4转变成水分散的Gd3+-NaGdF4、LF-NaGdF4和TETT-NaGdF4。籍此研究不同配体对NaGdF4纳米粒弛豫性能和MRI造影效果的影响。此外,还评估了这三种不同配体修饰的NaGdF4纳米粒的体内外毒性。主要研究内容及结果如下:  (1)采用高温热分解法制备了油酸包裹的疏水性NaGdF4纳米粒(OA-NaGdF4)。分别用GdCl3、TETT和HCl进行配体交换得到水分散的Gd3+-NaGdF4、 TETT-NaGdF4及LF-NaGdF4纳米粒。利用透射电子显微镜(TEM)、动态光散射(DLS)、X射线衍射(XRD)、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、zeta电势(zeta potential)等方法对三种纳米粒的形貌、大小及结构进行表征。  (2)研究了不同配体对NaGdF4纳米粒的弛豫性能和MRI造影效果的影响。结果表明,在相同的Gd3+浓度下,Gd3+-NaGdF4纳米粒的弛豫率和造影效果优于TETT-NaGdF4和LF-NaGdF4。  (3)研究了不同配体交换的NaGdF4纳米粒的体内外毒性。MTT结果表明,三种纳米粒均具有较低的毒性且以Gd3+-NaGdF4纳米粒毒性最低。H&E染色结果表明,Gd3+-NaGdF4、 TETT-NaGdF4和LF-NaGdF4纳米均未引起小鼠内脏的炎症及器质性病变。  以上研究结果表明:Gd3+-NaGdF4纳米粒在水中高度分散、毒性低,具有较高的弛豫性能和优良的MRI成像效果,有望成为一种新型MRI影像探针。
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