Ⅰ.金属卟啉催化下电还原产生的超氧负离子参与的有机合成反应的研究;Ⅱ.含有 机多酸配体体的手性Mo-S簇合物的合成及表征

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该论文分为以下两部分:(Ⅰ)金属卟啉催化下电原产生的超氧负离子参与的有机合成反应的研究;(Ⅱ)含有机多酸配体的手性钼硫簇合物的合成及表征.Ⅰ.在第一部分的工作中,主要进行了以下几方面的工作:1.合成并研究了十二种不同结构的金属卟啉对电还原产生超氧负离子的催化活性.2.研究了在金属卟啉催化下电还原产生的超氧负离子参与的卤代芳烃的亲核取代反应,并研究了取代基对该亲核取代反应活性及产率的影响.3.进行了在金属卟啉催化下电还原产生的超氧负离子参与的氧化反应的研究,并对氧化反应的机理进行了深入的讨论.用超氧负离子作氧化剂,首次实现了烷基苯氧化成酸、氧化成酮,及甲基吡啶氧化成烟酸等系列反应.4.首次研究了金属卟啉催化下电还原产生的超氧负离子同时作为氧化剂及亲核试剂所进行的双官能团合成反应.5.在酰卤存在下,用电还原产生的超氧负离子首次实现了对烯烃的环氧化,并对机理进行了研究.Ⅱ.在第二部分的工作中,主要进行了以下几方面的工作:1.首次合成了含柠檬酸配体的手性Mo-S簇合物,并对所合成的三个晶体进行了一系列表征,其中一个晶体经X-ray晶体结构分析,得到了完整的结构图.2.首次合成了两个含苹果酸配体的手性Mo-S簇合物的单晶,并作了一系列表征.3.合成出了一个含手性硫氨酸即蛋氨酸的Mo-S簇合物,并对其结构进行了推测.
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