杜仲盐制的化学成分变化研究

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杜仲为杜仲科杜仲属杜仲(EucommiaeulmoidesOliv.)的干燥树皮。在《神农本草经》及《本草纲目》中均有记载,列为上品。杜仲甘,温,归肝、肾经,具有补肝肾,强筋骨,安胎的功效,主要用于肾虚腰痛,筋骨无力,妊娠漏血,胎动不安等症。杜仲的主要炮制方式为盐炒,盐杜仲在临床上应用广泛。本文通过对盐杜仲化学成分的系统研究,并建立盐杜仲的多组分HPLC含量测定方法,探讨杜仲化学成分在盐制过程中的变化规律。  1.盐杜仲化学成分研究  从盐杜仲中共分离鉴定了31个化合物,其中木脂素类15个:8-羟基松脂素(+)-8-hydroxypinoresinol(A14),(+)-1-hydroxy-2,6-bis-epi-pinoresinol(A15),杜仲素BeucomminB(A16),丁香素(+)-syringaresinol(A19),fraxiresinol(A21-2),balanophonin(A23),中脂素(+)-medioresinol(A25)、松脂素(+)-pinoresinol(A26)、表松脂素(+)-epipinoresinol(A27)、lirioresinol-A(A36)、8-羟基松脂素-4’-糖苷(+)-8-hydroxypinoresinol-4’-O-β-D-glucopyranside(B1)、8-羟基松脂素-4-糖甘(+)-8-hydroxypinoresinol-4-O-β-D-glucopyranside(B2)、松脂素单糖苷(+)-pinoresinol-4-O-βD-glucopyranoside(B3)、松脂素二糖苷(+)-pinoresinol-di-O-β-D-glucopyranoside(B8)、橄榄素-4’-糖昔(-)-olivil-4’-O-β-D-glucopyranoside(B9);简单苯丙素类3个:松柏醛coniferlaldehyde(A9),对羟基肉桂醛trans-p-coumarylaldehyde(A10)芥子醛sinspslfrhyde(A12);环烯醚萜类2个:京尼平苷geniposide(B4)、京尼平苷酸geniposidicacid(B6);酚酸类5个:香草酸vanillicacid(A3),丁香酸syingicacid(A7),原儿茶酸protocatechuicacid(A41-1),mudanside(B5),berchemolide(B7);其他类6个:白桦脂醇betulin(A31),5-羟甲基糠醛5-hydroxymethylfurfural(A11),焦性粘液酸pyromucicacid(A40-1),(2s)-1-O-heptatriacontanoylglycerol(A8),胡萝卜苷daucosterol(A4),β-谷甾醇β-sitoserol(L1)。上述化合物中A16为新化合物,A9,A10,A11,A12,A15,A21-2,A23,A36,A40-2,A41-1,B5,B7等12个化合物为首次从杜仲属植物中分离得到。  2.盐制对杜仲化学成分的影响  建立杜仲多组分HPLC含量测定方法,通过测定杜仲生品及不同炒制时间的盐杜仲中15个化学成分的含量,包括7个木脂素类化合物:pinoresinol-di-O-β-D-glucopyranoside、pinoresinol-4-O-β-D-glucopyranoside、syringaresinol、medioresinol、pinoresinol、balanophonin、epipinoresinol:3个简单苯丙素:chlorogenicacid、coniferlaldehyde、sinspslfrhyde;2个环烯醚萜类:geniposide、geniposidicacid;及3个其他类化合物:5-hydroxymethylfurfural、pyromucicacid、vanillicacid。  15个化合物中,5-hydroxymethylfurfural、pyromucicacid两个化学成分为炮制后新增化合物,且含量随盐炒时间延长具有上升趋势;coniferlaldehyde、sinspslfrhyde、pinoresinol、epipinoresinol、vanillicacid的含量随盐炒时间延长具有上升趋势;geniposidicacid、pinoresinol-di-β-D-glucopyranoside的含量随盐炒时间延长具有下降趋势;balanophonin、pinoresinol-4-O-β-D-glucopyranoside的含量随盐炒时间延长炒制具有先上升后下降的趋势;syringaresinol、medioresinol的含量随盐炒时间延长炒制具有先下降后上升的趋势;chlorogenicacid、geniposidic的含量变化规律不明确。
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