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PA6(PA6)是一种“通用级”高分子材料,具有良好的机械性能、电气性能、绝缘性能以及耐化学腐蚀性能,广泛应用于纺织品、电子电器、建筑工程、航天航空、国防及兵器制造等领域。然而,PA6的极限氧指数(LOI)较低(约21%),容易燃烧,燃烧时会产生大量熔滴,抑制其更普遍的应用,因而 PA6 的阻燃研究已经成为迫切需要解决的课题。
本文以水为反应介质、无水乙醇为溶剂,将正硅酸四乙酯(TEOS)制备成SiO2溶胶,利用溶胶的网络结构对三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)进行表面包覆,制备出包覆型MCA阻燃剂;通过熔融共混方式,将包覆型MCA与PA6切片混合制备成不同阻燃剂含量的阻燃PA6复合材料;最后,通过熔融纺丝法制备阻燃PA6纤维。
首先,通过一系列研究手段,深入研究了包覆型MCA的结构、热稳定性能及粒径分布。首先,通过红外光谱仪(FT-IR),X-射线光电子能谱仪(XPS),以及 X-射线衍射仪(XRD)的测试数据表明了SiO2溶胶已经成功接枝在MCA表面上,并且阻燃剂的分子结构没有改变;激光粒度分析仪(DLS)测试结果证明了包覆型MCA粉体的粒径分布范围有大幅地下降,粒径的分布范围下降至0.832~12.541um;与MCA相比,包覆型MCA的粒径分布范围大幅度变窄,粉体的粒径分布较均匀,表明包覆型MCA粒径变小;热重分析仪(TGA)测试结果分析证明包覆型MCA热分解温度高且分解时间长,且有一定的残炭量,提高了MCA的阻燃性,有利于进一步提高PA6的阻燃效果。
其次,研究了共混法制备的阻燃 PA6 复合材料的结构性能。差示扫描量热分析仪(DSC)研究结果表明,PA6复合材料的熔点(Tm)随着阻燃剂含量的增加均有所降低,但下降幅度较小。X-ray测试结果表明阻燃剂的加入会使PA6的晶型发生改变,并且对PA6有成核剂的作用,PA6复合材料的结晶度(Xc)随着阻燃剂含量的增加,呈现出逐渐上升的趋势。扫描电镜-X-射线能谱联用仪(SEM-EDXS)测试结果表明包覆型MCA与PA6的界面相容性较好,能够比较均匀地分散在 PA6 基体中。热重分析仪(TGA)测试结果表明,PA6 为一步失重过程,在470℃左右发生分子主链断裂,出现最大失重速率;共混阻燃体系热失重过程明显提前,且包括两个失重阶段。UL-94和LOI测试结果表明,随着阻燃剂含量增加,PA6复合材料的阻燃性逐步提高,包覆型MCA添加量为6wt%时,PA6复合材料UL-94可达到V-0等级,LOI值为26%。热裂解-气相质谱联用仪(Py-GC/MS)的测试结果显示,MCA/PA6 和包覆型 MCA/PA6 主要热氧化降解所产生的产物存在差别,且各组分相对含量有显著差异。
最后,通过熔融纺丝法制备阻燃 PA6 纤维。对纤维的取向度、结晶性、力学性能、沸水收缩率及阻燃性能进行了研究。研究结果表明,纤维的结晶度、取向度、断裂强力以及沸水收缩率都随着牵伸倍数的增加而不断增加,这是由于随着外力的提高,纤维大分子主链随着外力的方向沿长丝轴向有序排列,折叠链数目减少,伸直链数目增多;添加阻燃剂后 PA6 纤维的结晶度、取向度及断裂强度均有所下降,这是因为阻燃剂的加入,影响了大分子链沿纤维的轴向排列,使分子链间的结合被MCA阻燃剂隔断。包覆型MCA/PA6纤维可纺性良好,力学性能可满足使用要求。
本文以水为反应介质、无水乙醇为溶剂,将正硅酸四乙酯(TEOS)制备成SiO2溶胶,利用溶胶的网络结构对三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)进行表面包覆,制备出包覆型MCA阻燃剂;通过熔融共混方式,将包覆型MCA与PA6切片混合制备成不同阻燃剂含量的阻燃PA6复合材料;最后,通过熔融纺丝法制备阻燃PA6纤维。
首先,通过一系列研究手段,深入研究了包覆型MCA的结构、热稳定性能及粒径分布。首先,通过红外光谱仪(FT-IR),X-射线光电子能谱仪(XPS),以及 X-射线衍射仪(XRD)的测试数据表明了SiO2溶胶已经成功接枝在MCA表面上,并且阻燃剂的分子结构没有改变;激光粒度分析仪(DLS)测试结果证明了包覆型MCA粉体的粒径分布范围有大幅地下降,粒径的分布范围下降至0.832~12.541um;与MCA相比,包覆型MCA的粒径分布范围大幅度变窄,粉体的粒径分布较均匀,表明包覆型MCA粒径变小;热重分析仪(TGA)测试结果分析证明包覆型MCA热分解温度高且分解时间长,且有一定的残炭量,提高了MCA的阻燃性,有利于进一步提高PA6的阻燃效果。
其次,研究了共混法制备的阻燃 PA6 复合材料的结构性能。差示扫描量热分析仪(DSC)研究结果表明,PA6复合材料的熔点(Tm)随着阻燃剂含量的增加均有所降低,但下降幅度较小。X-ray测试结果表明阻燃剂的加入会使PA6的晶型发生改变,并且对PA6有成核剂的作用,PA6复合材料的结晶度(Xc)随着阻燃剂含量的增加,呈现出逐渐上升的趋势。扫描电镜-X-射线能谱联用仪(SEM-EDXS)测试结果表明包覆型MCA与PA6的界面相容性较好,能够比较均匀地分散在 PA6 基体中。热重分析仪(TGA)测试结果表明,PA6 为一步失重过程,在470℃左右发生分子主链断裂,出现最大失重速率;共混阻燃体系热失重过程明显提前,且包括两个失重阶段。UL-94和LOI测试结果表明,随着阻燃剂含量增加,PA6复合材料的阻燃性逐步提高,包覆型MCA添加量为6wt%时,PA6复合材料UL-94可达到V-0等级,LOI值为26%。热裂解-气相质谱联用仪(Py-GC/MS)的测试结果显示,MCA/PA6 和包覆型 MCA/PA6 主要热氧化降解所产生的产物存在差别,且各组分相对含量有显著差异。
最后,通过熔融纺丝法制备阻燃 PA6 纤维。对纤维的取向度、结晶性、力学性能、沸水收缩率及阻燃性能进行了研究。研究结果表明,纤维的结晶度、取向度、断裂强力以及沸水收缩率都随着牵伸倍数的增加而不断增加,这是由于随着外力的提高,纤维大分子主链随着外力的方向沿长丝轴向有序排列,折叠链数目减少,伸直链数目增多;添加阻燃剂后 PA6 纤维的结晶度、取向度及断裂强度均有所下降,这是因为阻燃剂的加入,影响了大分子链沿纤维的轴向排列,使分子链间的结合被MCA阻燃剂隔断。包覆型MCA/PA6纤维可纺性良好,力学性能可满足使用要求。