炔醇化合物参与的串联环化反应研究

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炔醇类化合物在有机合成领域中有着非常广泛的应用。从炔醇出发,通过不同的转化,可以得到种类多样的结构骨架。近年来,这一领域引起了越来越多科学家的关注,并且取得了很多显著的进展。本论文从炔醇类化合物出发,开展了炔醇化合物参与的串联环化反应的工作,内容如下:  1.发展了三氟甲磺酸铜催化的内炔醇与邻叠氮苯甲醛的串联环化反应,一步构建并环吡喃喹啉类化合物。反应对各类官能团都有很好的兼容性。以往炔醇的转化都是先通过环异构化,生成内环或者外环烯醚,然后再通过烯醚的碳碳双键参与串联反应。因此,得到的产物的基本骨架都是基于内环或者外环烯醚。不同于以往的炔醇的转化形式,本文中炔醇首先参与分子间的加成反应,这一步在熵上是不利的,随后通过分子内环化最后芳构化得到产物。  2.发展了三氟甲磺酸钪催化的内炔醇与邻磺酰胺基炔丙醇的串联环化反应。通过这一策略,一步得到了一系列含有吲哚的三环并环骨架,这些骨架之前从未被合成过。通过机理研究,提出反应通过环异构化,分子内取代,分子间加成以及随后的分子内环化过程实现的。这一研究工作为一步构建复杂的含有N,O的5,5,6-三环并环骨架提供了高效并且简洁的有机合成方法。  3.基于邻磺酰胺基炔丙醇与内炔醇的串联环化反应的基础,将炔烃引入到与邻磺酰胺基炔丙醇的反应体系中,成功的在三氟甲磺酸银的催化下得到炔烃取代的喹啉类化合物。该反应不同于之前的氢胺化反应作为起始步骤,反应首先在加热条件下发生重排得到烯炔亚胺类中间体,随后与富电子的炔烃发生分子间的[4+2]环加成反应,最后在碱促进下发生芳构化得到最终的炔烃取代的喹啉类化合物。  4.借助扫描隧道显微镜,发展了一系列外围溴原子和吡啶取代的卟啉与铁原子在金(111)表面的配位自组装反应。发现外围有两个反式吡啶官能团的卟啉得到的是延伸的六边形网络框架,当卟啉外围有三个吡啶基团时,得到的则是分散的莲座状和延伸的手性kagome框架。当卟啉的苯基换成溴苯时,所得到的框架与苯基取代的一样。这些结构为可能发生的后续共价官能团化反应提供了反应位点。
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