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极性金属间化合物也称为Zintl相，是指由含有易失电子的S轨道的元素和含有易得电子的P轨道的金属或准金属元素构成的化合物。Zintl相在溶液中反应制得的阴离子团簇称为Zintl离子。研究发现，不仅是主族金属元素间能形成Zintl离子，主族非金属元素间同样也能形成Zintl离子，甚至不同元素间也能形成Zintl离子。自从上世纪30年代德国化学家E.Zintl开展极性金属间化合物体系的研究以来，该领域的研究始终是国际上的热点之一。合成极性金属间化合物的方法主要有固相法和液相法两种。其中高温固相法的基本操作就是用有一定电负性差距的的金属，按照不同的比例装样，选择适当的温度程序升温和降温(可根据相图进行选择)，从而直接得到有金属光泽且有别于金属的极性金属间化合物；溶液液相法就是把固相前体溶于乙二胺和一定的螯合试剂中反应，再用甲苯萃取而得到极性金属间化合物。目前，关于Zintl相化合物的研究报导已有许多，但其中关于含铋Zintl相化合物的报导还比较少。
本文研究了含铋三元极性金属间化合物的合成、晶体结构和电子结构。我们把含铋的固相前体溶于乙二胺和穴醚中，得到了Zintl离子[ZnBi8]2-和Bi9原子簇；采用高温固相反应合成了Zintl相化合物K6ZnBi5，并在以前研究的基础上对其结构、磁性和量化计算做了进一步地分析讨论。化合物[K(2,2,2-crypt)]2ZnBi8(Ⅰ)中，[Zn@(Bi8)]2-簇阴离子是一个具有D3i对称性的近似立方烷结构的畸变立方体骨架结构，Zn原子位于C3轴上并且处在对称中心的位置，Bil原子也位于C3轴上。它没有形成符合Corbett定义的三角多面体结构，簇骼电子数不能按照Wade的2n+2规则来计算。这种结构属于富电子体系(即价电子数多于价轨道数)。量化计算结果表明Zn和Bi都是电负性的。Bi9原子簇(Ⅱ)包含[Bi9]骨架，可看作是一个一条棱被打开的扭曲的单帽四方反棱柱结构。K6ZnBi5(Ⅲ)由一个带“尾巴”的五元环和游离的钾构成，由磁性测试和量化计算结果推断它包含ZnBi55-(Bi44-(ZnBi)-)。