铈改性铜硅催化剂催化草酸二甲酯加氢制取乙二醇研究

来源 :南京工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:green_wong
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乙二醇是一种重要的化工原料,广泛用来生产聚酯纤维和防冻剂,本身也可作为优良的溶剂。由合成气经草酸二甲酯制乙二醇路线可充分利用我国煤炭资源丰富的优势,替代石油生产路线。铜硅催化剂在草酸二甲酯加氢反应中具有良好的催化性能,但其存在易失活的缺点。本文采用沉淀凝胶法制备了一系列不同铈含量掺杂的铜硅催化剂,研究了稀土铈的添加对铜硅催化剂物化性质及催化性能的影响。  本论文利用N2物理吸附(BET)、N2O化学吸附、X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H2-TPR)和氢气程序升温脱附(H2-TPD)手段对催化剂进行表征。结果表明,在Cu-SiO2催化剂体系中引入适量的铈能够促进铜活性物种的分散,使催化剂中CuO或Cu的晶粒减小,增加催化剂中Cu0表面积,改变催化剂中CuO与SiO2之间的相互作用,促进催化剂的还原,增加催化剂的氢吸附能力。  在固定床连续流动反应器中考察铈的掺杂对铜硅催化剂催化草酸二甲酯加氢制取乙二醇的反应性能的影响,并优化催化剂的制备条件和反应工艺条件。结果表明,铈的引入对草酸二甲酯的转化率无明显影响,但对产物中乙二醇的选择性有明显影响,铈的掺杂量对加氢反应产物有明显的调变作用;采用NaOH和Na2CO3的混合溶液作为沉淀剂,450℃下焙烧的催化剂具有更好的催化性能;反应工艺条件的研究表明,反应压力和草酸二甲酯的质量空速对草酸二甲酯催化加氢性能有较大影响。在优化条件下,对催化剂的抗热稳定性和长期稳定性进行考察。结果表明,铈的引入有效抑制了催化剂中活性组分的烧结,从而提高了催化剂的抗热稳定性。在195℃、3MPa、质量空速0.07 h-1和80mL/min反应条件下,0.06Ce-Cu-SiO2催化剂上草酸二甲酯转化率达到99.4%,乙二醇选择性达到99.1%,且具有良好的稳定性。
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