铁系催化剂聚合1,3-双烯烃的研究

来源 :中国科学院长春应用化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Tiny_Drunk
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1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯是制造高性能轮胎的原料.该论文研究了以含磷化合物为第三组份的铁催化剂合成1,2-聚丁二烯和3,4-聚异戊二烯的反应规律:1.以二乙基亚磷酸酯为第三组份的铁催化剂可在己烷中,较高温度(50 ℃)下聚合1,3-丁二烯.通过控制催化剂组份的配比,可制备间同和无规1,2-聚丁二烯.所得间同1,2-聚丁二烯的1,2-结构含量为91%,间规度为90%;所得无规1,2-聚丁二烯的硫化胶具有优异的抗干、湿滑性能.2.以三苯基磷酸酯为第三组份的铁催化剂是合成高间同1,2-聚丁二烯的高效催化剂.所得聚合物具有高的1,2-结构含量(ca.95%),高的间规度(ca.95%).聚合物的微观结构与催化剂组成等反应因素无关.3.以二烷基亚磷酸酯为第三组份的铁催化剂可在己烷中,较高温度(50℃)下聚合异戊二烯.二烷基亚磷酸酯中烷基影响聚合活性的顺序为乙基~甲基>正丁基>异辛基.所得聚异戊二烯的3,4(含1,2)结构含量保持在60%左右,不受反应条件的影响.4.改性甲基铝氧烷(MMAO)活化的铁催化剂聚合异戊二烯,在相当低的MMAO用量下(Al/Fe=20,摩尔比)即有高的催化活性.溶剂影响聚合活性的顺序为甲苯>环己烷>己烷>二氯甲烷.所得聚异戊二烯的3,4(含1,2)结构含量稳定在60%.
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