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本章研究了用无醚溶剂合成新型材料AlH<,3>NMe<,2>Et(DMEAAl)的方法,同时用重结晶的方法对粗产品进行了纯化。产品通过核磁和ICP-Ms检验,其中含Si和Cu分别为1.91ppm和0.38ppm。
第二章本章利用XRD,XPS,IR,ICP-AES,循环伏安,恒电流充放电等方法对LiCoO<,2>掺杂Na高温固相化学反应合成Li<,1-x>Na<,x>CoO<,2>材料的结构及电化学性能进行了系统研究。结果表明掺杂Na后,随着x的增加,Li<,1-x>Na<,x>CoO<,2>的六方晶胞参数c和a与LiCoO<,2>的相比没有统计学上的显著变化。但是当x>0.25后,有NaCoO<,2>的三个特征衍射峰出现。即此时的材料不是固熔体,而是含有NaCoO<,2>固相的混合物。恒电流充放电结果显示,当掺杂Na的x>0.05后,对材料的电化学性能将产生较为明显的不良影响。随x由0.0增大至0.3时,锂离子电池Li/Li<,1-x>NaxCoO<,2>以0.5 mA/cm<2>充放电容量分别由146.3 mAladg、110.6 mAh/g逐渐下降至130.0 mAh/g、80.0 1nAh/g,但工作电压平台变化较小,均接近3.6 V。而且随着充放电电流密度的增加,掺杂Na后的电池电容量下降变缓。然而XPS结果表明掺杂Na后,随x的增大,Li<,1-x>Na<,x>CoO<,2>中Co<,2>,、Na<,1s>、O<,1s>电子结合能有减小的趋势,而Li<,1s>电子结合能有增大的趋势,意味着Co<3+>、Na<+>、O<2->周围的电荷密度逐渐增大和Li<+>周围电荷密度逐渐减小。即掺杂Na后,Li<,1-x>Na<,x>CoO<,2>更易于进行充电反应,使Li<+>得到电子后会更加稳定和Co<3+>更易失去电子,意味着材料的稳定性略有下降。另外,循环伏安结果表明体积比为1:1的PC+EC作电解液的溶剂比相同配比的PC+DEC、PC+Ec+DEC及PC更耐氧化。