协同弱相互作用驱动的二聚体组装与分子识别研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wilsai
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本论文主要在分子间弱相互作用协同驱动超分子自组装和分子识别两方面开展研究工作,共分为三个部分:   在第一部分中,我们首先合成出了两类接有富电性的34—冠—10和24—冠—8的大环冠醚与具有贫电性紫精二价离子铵盐利用供体—受体相互作用和冠醚—铵盐络合作用之间的协同作用组装出了一类新型的高稳定性的拟[2]轮烷。通过2D-NOSEY和核磁稀释实验、变温核磁实验和Uv-vis实验等对这类异体二聚体性质进行了研究。发现由于24—冠—8在34—冠—10周围不同的空间趋向,促成了该类组装体具有多种构型异构体。这类超分子组装体由于存在两种不同的非共价键作用力的协同作用具有很高稳定性,为进一步开展新型轮烷组装提供了新的思路。   在第二部分中,我们首先对最近报道的一类酰肼衍生物四氢键组装单体(DAAD,ADDA模块)的结构修饰,从而获得了单一的稳定的异体二聚体。我们在四氢键组装单体片断中引入了供体-受体相互作用的识别位点,主要通过核磁共振方法和NOSEY技术考察了供体—受体相互作用驱动的氢键二聚体的自组装性质。实验结果表明,在弱极性溶剂氯仿中,两种弱相互作用能够共同提高异体二聚体的稳定性,但第一个供体—受体相互作用识别位点的引入存在协同加和作用,而第二个供体—受体相互作用识别位点的引入对于二聚体稳定的提高作用较小。   在第三部分中,首先合成了两个并入两个醛基的苯二炔识别受体,通过荧光光谱对它们对于二胺类分子的识别作用进行了研究,发现其中一个底物在氯仿中能够有效的识别乙二胺,对丁二胺和己二胺也具有明显的识别作用。基于荧光光谱实验结果,提出了二者之间形成了环状二亚胺类分子的机理。
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