酒类中全氟烷基类化合物分析方法研究及其污染水平调查

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全氟化合物(perfluorochemicals,PFCs)是一类工业有机化合物,也是一类新型的持久性污染物。其中,研究最广泛的是全氟烷基类化合物(Perfluoroalkyl Substances,PFASs),这类化合物具有独特的疏水疏油性质,应用非常广泛。近年来,全球范围内环境、人体、各类食品以及食品接触材料中均已有PFASs污染,且各种基质PFASs的分析方法也不尽相同。本研究以葡萄酒、白酒和啤酒为基质,研究并建立三大酒类中16种常见的PFASs的分析方法,及对三大酒类的PFASs污染水平进行初步调查。主要研究内容和结果如下:(1)葡萄酒中PFASs分析方法研究采用WAX弱阴离子固相萃取柱对葡萄酒进行富集净化,考查了WAX柱对不同碳链长度PFASs的萃取效果,优化了样品pH、洗脱液及其浓度,建立了葡萄酒中16种PFASs的液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)分析方法。结果表明:WAX柱对PFASs的吸附能力最强;葡萄酒样品pH为4时有利于提高多种PFASs的回收率;10mmol/L三乙胺-甲醇溶液对PFASs洗脱能力最佳。该方法重复性好、灵敏度高、线性范围广,对葡萄酒样品中16种PFASs的检出限在0.02-0.19μg/L之间,定量限范围为0.08-0.63μg/L。(2)白酒中PFASs分析方法研究运用PSA粉末吸附剂分散固相萃取对白酒中PFASs进行富集净化,考查了C18、PSA和石墨化碳黑(GCB)三种粉末吸附剂对PFASs回收效果,优化了洗脱液及其浓度、吸附前样品pH、吸附时间等样品前处理条件,建立了白酒中16种PFASs的HPLC-MS/MS分析方法。研究表明:50mg PSA对白酒中PFASs的吸附效果最佳;200mmol/L三乙胺-甲醇溶液对吸附在PSA上的PFASs洗脱能力最强;吸附前样品pH为7.0时有利于提高PFASs的回收率。该方法重复性好、灵敏度高、线性范围广,对白酒样品中16种PFASs的检出限在0.03-0.15μg/L之间,定量限范围为0.10-0.45μg/L。(3)啤酒中PFASs分析方法研究采用分散固相萃取对白啤酒中PFASs进行富集净化,考查了甲醇、乙醇和乙腈三种有机溶剂对PFASs回收率的影响,优化了有机溶剂的体积,采用PSA与GCB结合吸附,优化了PSA和GCB的用量等前处理条件,建立了啤酒中16种PFASs的HPLC-MS/MS分析方法。实验表明:啤酒样品在PSA吸附前,添加1:1的甲醇溶液,有利于提高PFASs的回收率;采用PSA与GCB相结合吸附,PSA200mg、GCB20mg时,各PFASs的平均回收率最高。该方法重复性好、灵敏度高、线性范围广,对啤酒样品中16种PFASs的检出限在0.02-0.08μg/L之间,定量限范围为0.06-0.26μg/L。(4)葡萄酒、白酒和啤酒中PFASs污染水平调查运用建立的葡萄酒、白酒和啤酒的分析方法分别对115份葡萄酒、25份白酒和30份啤酒中PFASs的含量进行了测定。结果显示:葡萄酒中均有PFBA和PFBS检出,且检出浓度范围分别为0.42-311μg/L和0.20-6.8μg/L;白酒中均有PFBA、PFPeA、PFOA检出,检出量范围分别为0.25-16.00μg/L、0.34-0.87μg/L、0.20-0.36μg/L;啤酒中均有PFBA、PFPeA、PFOA检出,检出量范围分别为0.12-9.43μg/L、0.08-1.22μg/L、0.26-0.44μg/L。
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