【摘 要】
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近年来,Cu催化的耦合反应已经得到广泛的应用,尤其是在许多重要的有机合成应用中。本文采用密度泛函理论B3LYP/DZVP方法研究了用CuCl催化氧化甲酰胺,通过C-H活化/C-O耦合
【机 构】
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北京师范大学化学学院,北京市海淀区新街口外大街19号,100875
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近年来,Cu催化的耦合反应已经得到广泛的应用,尤其是在许多重要的有机合成应用中。本文采用密度泛函理论B3LYP/DZVP方法研究了用CuCl催化氧化甲酰胺,通过C-H活化/C-O耦合直接合成氨基甲酸酯的反应。该反应机理分为四部分：氧化自由基加成或氧化加成,抽氢,C-H活化、还原消除,产物分离和催化循环。计算发现该反应的氧化过程涉及两种竞争反应路径,即氧化自由基加成和氧化加成,这与氧化剂的类型有关。通过得到的活化自由能垒的比较,说明了氧化剂与反应产率之间的关系。
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