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混合阳离子钙钛矿材料因其高转换效率和增强的稳定性而吸引了人们的广泛关注，目前三元阳离子Cs/FA/MA钙钛矿太阳电池器件的转换效率据报道已经达到21.1％.但是，由于钙钛矿材料存在金属电极和钙钛矿中卤元素的反应而容易发生电池器件的衰退.另外，由于在大气环境下中水分子容易通过器件中的有机传输层渗透进入器件中，也会造成钙钛矿吸收层的分解并影响器件稳定性.在本文中，我们首次报道了三元阳离子Cs/FA/MA钙钛矿太阳电池中因金属电极-卤素反应而引起的电池器件衰退现象，并分析了其衰退机制，进而提出一种具有有机/无机双层结构的PCBW/TiO2电子传输层，该结构中的超薄TiO2层由原子层沉积技术制备.该层具有良好的能带匹配并且在钙钛矿层上形成全覆盖的致密薄膜，因此兼具较高的电子引出效率和渗透势垒层的作用.通过在倒结构平面钙钛矿太阳电池中引入这种有机/无机双层电子传输层，我们发现可以明显地抑制电池器件中金属电极-钙钛矿中卤素之间的反应，并能有效地阻止水蒸气向钙钛矿层的渗透作用，从而有效地抑制了钙钛矿材料的分解并提升了器件在大气环境中的稳定性.