硒吩基螺烯合成研究现状

来源 :中国化学会第十六届全国有机合成化学学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:amoyzhu
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  螺烯是一类至少由四个芳(杂)环邻位稠合形成的芳香化合物,具有独特的扭曲π共轭螺旋分子结构和固有螺旋手性,分为碳螺烯和杂螺烯.1作为杂螺烯重要组成部分的噻吩螺烯已得到广泛关注,噻吩螺烯、双螺烯及三螺烯的合成与结构被相继报道,晶体结构分析显示分子间存在多重相互作用,如:π…π、S-S、S…π、S-C等,多重相互作用的存在为噻吩螺烯的应用提供了基础.2硒吩与噻吩具有许多相似的物理及化学性质,但处于第四周期的硒原子比第三周期的硫原子更易极化、易供电子,使硒吩衍生物同噻吩衍生物相比,更易产生较强的分子间相互作用,具有更优越的性能,而稠合硒吩衍生物的合成研究报道非常有限.究其原因可能在于C-Se键的高反应活性及硒原子弱的轨道重叠使硒吩衍生物的合成富有高的挑战性.进几年来,以硒吩为起始原料,通过溴代、TMS基团保护、溴迁移、溴锂交换氯化铜偶联、硒粉关环、醛基化、McMurry及氧化光环化等反应合成苯并硒吩[7]螺烯(1)、牛角型七元苯并硒吩稠环衍生物(2)、风车型三螺烯(3)的研究工作陆续被报道,并实现了硫原子与硒原子的逐步替代.研究发现随着硒原子的逐步增多化合物的紫外可见吸收光谱逐渐红移,光学带隙逐渐变窄.晶体结构分析表明,随着硒原子的增多螺烯的螺旋旋转角度及攀爬高度逐渐增加,且分子间存更强的相互作用.3相应研究结果一方面拓展了螺烯化学的研究领域,提供了稠合硒吩衍生物的有效制备方法.另一方面为分子结构与性能的调节提供了新的研究思路.
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