中性磷(膦)类稀土萃合物的结构研究(Ⅳ)——四(三苯基氧膦)高氯酸钕合二丙酮的合成和结构

来源 :中国稀土学报 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zl8566102
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合成了四(三苯基氧膦)高氯酸稀土络合物。有关鉴定和元素分析表明,络合物的分子式为Ln(ClO_4)_3·4PhPO,其中Ln=La、Pr、Nd、Sm、Eu。用X射线单晶衍射法测定了CNd(ClO_4)_2·4Ph_3PO]ClO_4·2CH_3COCH_3的晶体和分子结构,该晶体属单斜晶系、P2_(1/c)空间群:a=13.469(5)、b=19.540(8)、c=28.437(9)、β=90.79(3)°、V=7483(5)(?)~3,Z=4。钕与八个氧配位,其中四个氧来自四个三苯基氧膦的膦酰基,四个氧由两个双齿配位的高氯酸根提供,组成了[Nd(ClO_4)_24Ph_3PO]~+络阳离子,它与外界的另一个ClO_4~-以静电相互作用形成分子。溶剂分子CH_3COCH_3不与钕成键。钕的配位多面体具有D_(2d)P_(2m)对称性,是一个不规则的三角十二面体。 Synthesis of tetrakis (triphenylphosphine oxide) perchlorate complex. The identification and elemental analysis showed that the complex has the formula Ln (ClO_4) _3 · 4PhPO, where Ln = La, Pr, Nd, Sm and Eu. The crystal and molecular structure of CNd (ClO_4) _2 · 4Ph_3PO] ClO_4 · 2CH_3COCH_3 were determined by single crystal X-ray diffraction. The crystal belongs to the monoclinic space group a = 13.469 (5) b = 19.540 (8), c = 28.437 (9), β = 90.79 (3) °, V = 7483 (5) (?) ~ 3 and Z = 4. Neodymium is coordinated to eight oxygen atoms, of which four are derived from the phosphono groups of the four triphenylphosphine oxides. The four oxygen atoms are provided by two bidentate perchlorates and comprise [Nd (ClO_4) _24Ph_3PO] ~ + Cation, which with the outside world of another ClO_4 ~ - the formation of electrostatic interactions molecules. The solvent molecule CH_3COCH_3 does not bond with neodymium. The neodymium coordination polyhedron has D 2d P 2m symmetry and is an irregular triangular dodecahedron.
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