基于密度泛函理论的气相下α-Ala· Fe2+配合物手性转变机理

• 作 者: 姜春旭 陈凤清 张雪娇 陈静思 佟华 王佐成
• 机 构: 白城师范学院理论计算中心,吉林白城137000;白城师范学院生命科学学院,吉林白城137000;白城医学高等专科学校临床医学系,吉林白城137000
• 出 处: 复旦学报（自然科学版）
• 发表日期: 2020年5期
• 关键词: 丙氨酸 二价铁离子 手性转变 密度泛函理论 过渡态 能垒

采用密度泛函理论的M06和MN15方法,研究了两个S型a-丙氨酸分子(S-α-Ala_1和S-α-Ala_2)与Fe2+的配合物S-A_1和S-A_2的手性转变.研究发现:S-A_1的手性转变可通过以氧、氮、铁、氧与氮联合以及氧与甲基碳联合为桥的氢迁移实现.S-A_2的手性转变可通过打开螯合环接S-A_1的异构实现,还可打开螯合环通过以氧、铁及氧与甲基碳联合为桥的氢迁移实现;还可通过羧基内氢迁移后,以羰基氧及羰基氧和甲基碳联合为桥的氢迁移实现.势能面计算表明:以铁为氢负离子迁移桥梁的S-A 1和S-A_2手性转变反应具有优势,活化自由能垒分别是235.0和204.4 kJ·mol-1左右.结果表明:α-Ala· Fe2+配合物可以很好地保持其手性特征.