二氯二氰基苯醌及其阴离子自交换电子转移反应的理论研究

• 作 者: 齐琳琳 王全德 王静波 傅克祥 何福城 李象远
• 机 构: 四川大学化工学院
• 出 处: 高等学校化学学报
• 发表日期: 2008年12期
• 关键词: 非平衡溶剂化 二氯二氰基苯醌 电子转移 溶剂重组能 Non-equilibrium solvation 2 3-Dicyano-5 6-dichloro-p-b

基于非平衡溶剂化能的约束平衡方法和溶剂重组能的新表达式,实现了电子转移反应溶剂重组能的数值解,研究了二氯二氰基苯醌（DDQ）及其阴离子体系DDQ-之间的自交换电子转移反应.考虑了DDQ与DDQ-分子以平行方式形成受体-给体络合物时的两种构型.引入线性反应坐标,计算了该反应在不同溶剂中的溶剂重组能.基于两态变分模型得到了反应的电子耦合矩阵元.根据电子转移动力学模型,计算了该自交换电子转移反应的速率常数.