石材锯泥在发泡陶瓷生产中的技术运用

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  摘 要:锯泥杂质多,混有大量的碎石和泥土,成分复杂,铁和钙含量平均达到3~4%,传统的工艺技术很难大掺量利用。本文作者通过系统的化学分析、有机的组合搭配和不同烧成制度的调整完善,历经一年多的反复取样交叉论证,锯泥掺量10%~90%研制发泡陶瓷隔墙板,达到行业标准T/CBCSA12-2019《发泡陶瓷隔墙板》各项性能要求,并成功产业化。
  关键词:石材锯泥 ;发泡陶瓷; 技术应用
  1 前 言
  山东日照五莲县是石材资源富集区,这里有最好的花岗岩矿山资源,五莲红、五莲青等石材源源不断地出口,在50多个国家和地区建立了姿态万千的建筑群落,装饰了人们的生活。但是,经过三十多年的矿山石材业发展,五莲县的锯泥存量变得十分巨大,给当地的环保带来巨大压力,据不完全统计,目前每年还陆续产生多达近300万吨锯泥[1],还不包括块状边角料。随着国家环保政策的深入贯彻,对矿山开采的控制必将越来越严格,对自然环境的的保护呼声越来越高。2018年五莲石材循环经济产业园成立了,着力推广产业发展和绿色转型之路。但是锯泥杂质多,混有大量的碎石和泥土,成分复杂,铁和钙含量平均达到3%~4%,传统的工艺技术很难大掺量利用。本文作者通过系统的化学分析、有机的组合搭配和不同烧成制度的调整完善,历经一年多的反复取样交叉论证,锯泥掺量10%~90%研制发泡陶瓷隔墙板,达到行业标准T/CBCSA12-2019《发泡陶瓷隔墙板》各项性能要求,并成功产业化。
  2生产技术运用与分析
  2.1原料甄选
  2.1.1原料矿物外观分析
  从表1中可以看出,砂石类原料基本都是表面自由水和表面粘结的泥土。膨润土主要含吸附水,成分中黏土基本占了一半。但1#、2#生焦原矿大块头,焦宝石原矿质地结构致密,在水中不易分散,可塑性较低,所以可能导致球磨时间延长。
  2.1.2主原料的分析
  锯泥杂质多,常夹掺有杂草、塑料袋、小铁屑、块状边角料等,包裹在一起不容易清理,所以来料的细度决定了生产中的球磨效率。从取样检测数据来看,纯锯泥整体细度较小,100目筛上料总量只占20%左右,且40目以下细粉占比超过60%,有利于缩短球磨时间。
  原矿锯泥,干燥状态呈灰白色,直径50.15mm。在1160℃烧成下,外形基本完整圆边棱角刚到熔点,刚起小R角,深褐色,表面光滑,直径43.45mm,收缩13.36%。在1200℃烧成下,外形还保持完整已发生熔融变形,圆边棱角已成弧形并呈大R角,到了烧成收缩后期的体积膨胀状态,直径44.45mm,收缩11.37%,但还没有融化成扁平。在40℃的温差对比之下,烧成变化不大,说明锯泥有较宽的烧成范围。
  2.1.3原料成分分析
  从成分表中可以看出,锯泥含铁量较多,坯体不可能呈白色,又由于锯泥中的铝含量略微偏低,需要适当的加入铝含量以增加坯体的强度和韧性,而生焦是当地较为便宜的含铝高的原料,但其铁含量更高,所以锯泥与生焦的组合,坯体可能是偏黑色,或者青黑色。
  2.2配方试制
  2.2.1实验室小试
  锯泥掺量10%~90%配方试制,在测温环1160~1200℃范围内,通过烧成温度与时间的不断修正,来寻找最佳的锯泥掺入量的配方组合。从表4~表7中可以看出锯泥掺量10%~75%的配方试制,都可以得到发泡均匀细腻的发泡坯体,孔径小于1.0mm;而锯泥高掺量80%~90%的配方试制,也都可以得到发泡均匀细腻的发泡坯体,孔径1.0~2.5mm,基本处于市场销售水平。
  测温环温度1200℃,发泡均匀细腻。
  测温环温度1168℃,发泡均匀细腻。
  测温环温度1180℃,发泡均匀细腻。
  测温环温度1200℃,发泡均匀,但孔径偏大。降温后基本达到孔径要求。
  2.2.2中试配方化学分析
  以上数据显示,经过前期实验室小试配方体系做出的锯泥掺量全覆盖试验,已基本确定所甄选的锯泥利用的可行性,并选择性地投料中试后,发泡均匀都基本与小试一致。再分析配方的化学组成对比原锯泥化学成分,适当提高铝含量,降低硅含量,以期增强坯体的任性,减少冷却裂的风险,综合考虑烧成周期,首选LG3#投料试生产一周,二次选择ZG5#试生产一周。
  2.2.3粉料颗粒级配
  分析:抽查LG3#粉料颗粒级配,其中20~60目超过80%,20~80目超过92%,20目筛上粗颗粒和100目筛下细颗粒度较少,也就是说相对粗的颗粒表面接触少,粉体之间分子引力、静电引力作用逐渐减少,颗粒之间不容易粘结,粉料的流动性较好,布料均匀,也有利于氧化分解阶段气体的排出,有利于高温熔融状态下发泡孔径更加均匀。
  2.3关于烧成
  成功的烧制过程必须在合理的烧成制度下进行,烧成制度一般指温度制度、压力制度和气氛制度[2]。本项目为燃料
  LNG辊道窑烧成发泡陶瓷,采用的是常压状态下的氧化气氛,不是操作的难点,而温度制度的设置才是关键。
  分析:以上两条温度曲线的设置,趋势基本一致,在烧成厚度为10~12cm毛坯,切割成厚度切8~10cm的成品,切割量很少且断面发泡均匀细腻,孔径1.0~1.5mm,密度420~450kg/m3,抗压强度为4.5~6.5MPa。说明该配方的烧成范围较宽,在最高烧成温度没有改变的情况下,前段升温氧化阶段温度在20℃范围内的波动对于该配方结构没有实质的影响。由于配方主原料是石材锯泥,属于砂性原料,掺量多达60%~80%,砂多泥少,有效地减少了泥料中有机物的氧化分解时间,所以能够实现快速升温,常温~800℃升温速率是10℃/min,800~1000℃升温速率是3.7 ℃/min 。
  3结论
  本文所述的石材锯泥是山东日照五莲县的花岗岩锯泥,其主要矿物成分是石英、斜长石、正长石,以及少量的黒云母,化学成分中钾含量比较高,烧成范围宽,有利于一般的配方组成。在大掺量使用锯泥组成配方需要引入少量的铝元素,以增强坯体的韧性,在优化的烧成制度下生产出合格的发泡陶瓷隔墙板。
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  参考文献
  [1] 日照广播电视,总第1433期,2021-1-14.
  [2] 马铁成.陶瓷工艺学[M].北京:中国轻工业出版社,2017
  [3] 网易新闻,中国硅酸盐学会固废分会,2021-3-9.
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