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【摘 要】 从凤尾蕨科凤尾蕨属植物凤尾草Pteris multifida Poir.的干燥全草中分离鉴定出18个化合物，分别为正三十醇（1），碳三十八烷（2），β-谷甾醇（3），（+）-松脂素（4），（+）-松脂素-4-O-β-葡萄糖苷（5），Dihydrodehydrodiconiferyl （6），2β，15α-二羟基-对映-贝壳杉-16-烯（7），东莨菪素（8），（2S，3S）-蕨素Q（9），（2S，3S）-蕨素S（10），大叶凤尾苷A（11），芹菜素（12），木犀草素（13），5， 7-二羟基-色原酮（14），芹菜素-7-O-β-葡萄糖苷（15），木犀草素-7-O-β-葡萄糖苷（16），芦丁（17），胡萝卜苷（18）。其中化合物1， 2， 4， 5， 8， 14为首次从该属中分离得到。
【关键词】 凤尾草 化学成分 结构鉴定
【中图分类号】 R284 【文献标识码】 A 【文章编号】 1671-5160（2014）03-0208-02
凤尾蕨科（Pteridaceae）约有10属，400余种，其中凤尾蕨属Pteris是种类最多的1个属，约有300种，我国有凤尾蕨属66种，大多具有清热、解毒、消肿、止痢等功效。该属植物的次生代谢类型较为丰富。其中以对映-贝壳杉烷 （ent-kaurane） 二萜与蕨素（pterosin）倍半萜类为主，和一些酚性成分（黄酮、木脂素、多元酚类化合物）、甾醇类、糖酯类成分等[1]。本实验对该属植物凤尾草Pteris multifida Poir.进行了化学成分研究，从乙醇提取物中共分离得到18个化合物，其中化合物1， 2， 4， 5， 8， 14为首次从该属植物中分离得到。结构见图1。
1 材料和仪器
XT4A数字显示双目显微熔点仪，未校正；CD为JASCO J-810型，核磁共振仪为Bruker AM-400型；EI-MS型号为AEI-MS-50；ESI-MS型号为Finnigan LCQ-DECA；Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品；柱色谱和薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品。C18反相硅胶为Merck 公司产品。凤尾草 （Pteris multifida Poir.） 采于浙江省磐安县（2009年6月），由辽宁中医药大学康廷国教授鉴定。标本存于本实验室 （No. 20090607）。
2 提取与分离
干燥的凤尾草（Pteris multifida Poir.）全草13 Kg，用20倍量95%乙醇渗漉提取3次，每次1-2天。提取液减压浓缩至无醇味，过滤。滤液用等体积石油醚，乙酸乙酯，正丁醇萃取。萃取液减压浓缩分别得到石油醚萃取物16 g，乙酸乙酯萃取物136 g，正丁醇萃取物58 g。石油醚部位经过硅胶分离，得到化合物1-3，乙酸乙酯部位经过硅胶、反相硅胶、凝胶等柱分离，得到化合物4-14，正丁醇部位经过反相硅胶、凝胶等柱的分离，得到化合物15-18。
3 结构鑒定
化合物3、12、13、15、16、17、18与文献对照或与标准品共薄层检测对照，分别鉴定为β-谷甾醇（3），芹菜素（12）[2]，木犀草素（13）[2]，芹菜素-7-O-β-葡萄糖苷（15）[2]，木犀草素-7-O-β-葡萄糖苷（16）[2]，芦丁（17）[2]，胡萝卜苷（18）。
化合物1：白色片状固体，mp. 77～78 °C。EI-MS： m/z： 421[M-OH]+， 1HNMR（CDCl3， 400MHz）： δ 0.85 （3H， t， J=6.6Hz， Me）， 1.24 （ br. s.， CH2×n）， 1.52 （2H， m， CH2-CH2-OH）， 3.56 （2H， t， J=6.6Hz， CH2-OH）； 13CNMR （CDCl3， 100MHz）： δ 14.2 （CH3）， 29.7 （CH2×n）， 63.2 （CH2-OH）。故此化合物鉴定为正三十醇。
化合物2：白色固体，mp. 80～81°C，EI-MS，m/z：534 [M]+； 1HNMR（CDCl3）： δ 0.86（3H，t，Me），1.28 （br. s.，CH2×n）；13CNMR（CDCl3，100MHz）： δ 14.1 （CH3），22.7 （CH2），29.8 （CH2×n）。根据以上数据鉴定此化合物为碳三十八烷。
化合物4： 无色片状结晶（乙酸乙酯），mp 120～122 °C； 1H NMR （400 MHz， CD3OD）； δ 6.92 （2H， s， H-2， 2′）， 6.77 （4H， m， H-5， 5′，6， 6′）， 4.69 （2H， d， J = 4.1 Hz， H-7， 7′）， 4.20 （2H， dd， J = 8.7， 6.4 Hz， H-9e，9′e）， 3.85 （6H， s， OCH3 × 2）， 3.80 （2H， dd， J = 8.9， 2.7 Hz， H-9a，9′a）， 3.10 （2H， m， H-8， 8′）；EI-MS m/z 358 [M]+。参考文献[3]得出化合物4为 （+）-松脂素。
化合物5： 无色结晶（乙酸乙酯），mp 107～109 °C； 1H NMR （400 MHz， CD3OD）： δ 7.04 （1H， d， J = 8.1 Hz， H-6）， 6.95 （1H， s， H-2）， 6.89 （1H， s， H-2′）， 6.85 （1H， d， J = 7.5 Hz， H-6′）， 6.75 （1H， d， J = 8.1 Hz， H-5）， 6.72 （1H， d， J = 7.5 Hz， H-5′）， 5.21 （1H， d， J = 6.9 Hz， H-1″）， 4.88 （2H， m， J = 4.1 Hz， H-7， 7′）， 4.13 （2H， m， H-9e，9′e）， 3.78 （6H， s， OCH3 × 2）， 3.72 （2H， m， H-9a，9′a）， 3.04 （2H， m， H-8， 8′）； EI-MS m/z 520 [M]+。参考文献[3]得出化合物5为（+）-松脂素-4-O--β-葡萄糖苷。 化合物6：无色油状物，1H NMR （400 MHz， CD3OD）： δ 6.94 （1H， d， J = 1.5 Hz， H-2）， 6.82 （1H， dd， J = 8.1， 1.5 Hz， H-6）， 6.75 （1H， d， J = 8.1 Hz， H-5）， 6.72 （2H， s， H-2′， 6′）， 5.48 （1H， d， J = 6.6 Hz， H-7）， 3.86 （3H， s， 5′-OCH3）， 3.81 （3H， s， 3-OCH3）， 3.79 （2H， m， H2-9）， 3.56 （2H， t， J = 6.3 Hz， H-9′）， 3.60 （1H， m， H-8）， 2.62 （2H， t， J = 7.5 Hz， H-7′）， 1.81 （2H， m， H-8′）； EI-MS m/z 360 [M]+。参考文献[4]得出化合物6为Dihydrodehydrodiconiferyl。
化合物7：无色针状结晶（氯仿），mp 217～219 °C；1H NMR （300 MHz， DMSO-d6）：δ 5.05 and 4.95 （each 1H， s， H2-17）， 3.65 （1H， tt， J = 12.0， 4.0 Hz， H-2α）， 3.59 （1H， s， H-15β）， 2.60 （1H， br s， H-13α）， 1.08 （3H， s， Me-20）， 0.92 （3H， s， Me-19）， 0.88 （3H， s， Me-18）， 0.45 （1H， t， J = 3.2 Hz， H-1β）；13C NMR （100 MHz， DMSO-d6）：δ 51.1 （C-1）， 62.7 （C-2）， 49.6 （C-3）， 34.4 （C-4）， 54.1 （C-5）， 19.0 （C-6）， 35.1 （C-7）， 47.1 （C-8）， 55.4 （C-9）， 40.1 （C-10）， 18.1 （C-11）， 32.8 （C-12）， 42.0 （C-13）， 35.8 （C-14）， 81.2 （C-15）， 159.7 （C-16）， 107.8 （C-17）， 33.6 （C-18）， 22.6 （C-19）， 18.7 （C-20）； EI-MS m/z 304 [M]+。以上波谱数据与文献[5]报道的基本一致，故此化合物鉴定为2β，15α-二羟基-对映-贝壳杉-16-烯。
化合物8：无色针晶（甲醇），mp. 205～206 °C，EI-MS， m/z ： 192 （M+）。1HNMR（400 MHz，CD3OD）： δ 3.89 （3H，s，OCH3），6.18 （1H，d，J=9.0Hz，H-3），7.83 （1H，d，J=9.0Hz，H-4），7.09 （1H，s，H-5），6.75 （1H， s， H-8）。以上数据与文献[6]报道的基本一致，故此化合物鉴定为东莨菪素。
化合物9：白色粉末， CD （MeOH） [θ]323.0 +50.3 ×103；1H NMR （300 MHz， CD3OD）：δ 7.32 （1H， s， H-4）， 5.33 （1H， dd， J= 9.0， 6.0 Hz， H-13）， 4.63 （1H， d， J = 3.6 Hz， H-3）， 3.94 （2H， dd， J = 11.0， 9.0 Hz， H-14a）， 3.62 （2H， dd， J = 11.0， 6.0 Hz， H-14b）， 2.74 （3H， s， Me-15）， 2.62 （1H， m， H-2）， 2.59 （3H， s， Me-12）， 1.28 （3H， d， J = 7.2 Hz， Me-11）；13C NMR （100 MHz， CD3OD）：δ 205.3 （C-1）， 53.3 （C-2）， 73.5 （C-3）， 124.3 （C-4）， 144.3 （C-5）， 136.8 （C-6）， 135.5 （C-7）， 130.9 （C-8）， 153.7 （C-9）， 12.9 （C-11）， 21.2 （C-12）， 64.3 （C-13）， 59.8 （C-14）， 13.7 （C-15）； EI-MS m/z 250 [M]+。以上数据与文献[7]报道的基本一致，故此化合物鉴定为（2S，3S）-蕨素Q。
化合物10：无色针状结晶（丙酮），mp 125～126 °C；CD （MeOH） [θ]319.0 +38.4 × 103； 1H NMR （300 MHz， CD3OD）：δ 7.49 （1H， s， H-4）， 4.98 （2H， s， H2-15）， 4.65 （1H， d， J = 3.6 Hz， H-3）， 3.65 （2H， d， J= 8.1 Hz， H2-14）， 3.05 （2H， d， J = 8.1 Hz， H2-13）， 2.47 （1H， m， H-2）， 2.46 （3H， s， Me-12）， 1.28 （3H， d， J = 7.5 Hz， Me-11）；13C NMR （100 MHz， C5D5N）：δ 206.3 （C-1）， 54.3 （C-2）， 75.1 （C-3）， 125.9 （C-4）， 137.3 （C-5）， 145.1 （C-6）， 138.5 （C-7）， 131.2 （C-8）， 155.2 （C-9）， 13.2 （C-11）， 21.1 （C-12）， 31.9 （C-13）， 60.5 （C-14）， 69.4 （C-15）； EI-MS m/z 250 [M]+。以上數据与文献[7]报道的基本一致，故此化合物鉴定为（2S，3S）-蕨素S。
化合物11：无色针状结晶（丙酮），mp 178～180 °C；1H NMR （400 MHz， CD3OD）：δ 5.20 and 5.15 （each 1H， s， H2-17）， 4.38 （1H， d， J = 7.8 Hz， H-1′）， 4.02 （1H， tt， J =11.0， 3.0 Hz， H-2α）， 3.75 （1H， s， H-15β）， 2.70 （1H， br s， H-13α）， 1.10 （3H， s， Me-18）， 0.94 （3H， s， Me-20）， 0.87 （3H， s， Me-19）， 0.69 （1H， t， J = 3.2 Hz， H-1β）；13C NMR （100 MHz， CD3OD）：δ 50.1 （C-1）， 70.3 （C-2）， 47.5 （C-3）， 35.1 （C-4）， 56.1 （C-5）， 19.8 （C-6）， 35.5 （C-7）， 47.1 （C-8）， 55.4 （C-9）， 42.5 （C-10）， 18.6 （C-11）， 32.4 （C-12）， 42.0 （C-13）， 36.8 （C-14）， 81.7 （C-15）， 159.7 （C-16）， 107.5 （C-17）， 34.2 （C-18）， 22.3 （C-19）， 18.6 （C-20）， 103.2 （C-1′）， 75.4 （C-2′）， 78.4 （C-3′）， 72.3 （C-4′）， 78.4 （C-5′）， 63.4 （C-6′）； ESI-MS m/z 466 [M]+。以上数据与文献[8]报道的基本一致，故此化合物鉴定为大叶凤尾苷A。 化合物14：淡黄色粉末， 1H NMR （400 MHz， DMSO-d6）：δ 8.07 （1H， d， J = 6.3 Hz， H-2）， δH 6.39 （1H， d， J = 2.4 Hz， H-8）， 6.26 （1H， d， J = 2.4 Hz， H-6），6.22 （1H， d， J = 6.3 Hz， H-3）； EI-MS m/z 178 [M]+. 以上数据与文献[2]报道的基本一致，故此化合物鉴定为5， 7-二羟基-色原酮。
参考文献
[1] 龚先玲， 陈志红， 梁念慈. 凤尾蕨属植物化学成分及药理活性研究进展 [J]. 中国中药杂志， 2007， 32（14）： 1382-7.
[2] Harborne JB， Mabry TJ. The flavonoids： advances in research [M]. London： Chapman and Hall， 1982： 72.
[3] Okuno M， Kameoka H， Yamashita M. Components from plants of Polypodiaceae [J]. Chem Pharm Bull， 1987， 35（10）： 4155-61.
[4] Gupta M， Devi S. New lignan glucosides from Cupressus Duclouxian [J]. Chem Pharm Bull， 1984， 32（11）： 4653-7.
[5] Chen CM， Murakami T. Chemical studies on the constituents of Pteris cretica（Pteridaceae） [J]. Tetrahedron Lett， 1971， 16： 1121-4
[6] 羅晓东，吴少华，马云保. 椿叶的化学成分研究 [J]. 中草药， 2001， 32（5）： 390-1.
[7] 村上孝夫， 田中信寿， 佐武纪子， 等. Chemical and chemotaxonomical studies on Filices [J]. 药学杂志（日）， 1985， 105（7）： 640-8.
[8] Chen CM， Murakami T. Structures of creticosides A and B， two new diterpenoid glucosides from Pteris cretica [J]. Chem Pharm Bull， 1971， 19（7）：1495-8.
图1 化合物4，5，8，14的结构式
【关键词】 凤尾草 化学成分 结构鉴定
【中图分类号】 R284 【文献标识码】 A 【文章编号】 1671-5160（2014）03-0208-02
凤尾蕨科（Pteridaceae）约有10属，400余种，其中凤尾蕨属Pteris是种类最多的1个属，约有300种，我国有凤尾蕨属66种，大多具有清热、解毒、消肿、止痢等功效。该属植物的次生代谢类型较为丰富。其中以对映-贝壳杉烷 （ent-kaurane） 二萜与蕨素（pterosin）倍半萜类为主，和一些酚性成分（黄酮、木脂素、多元酚类化合物）、甾醇类、糖酯类成分等[1]。本实验对该属植物凤尾草Pteris multifida Poir.进行了化学成分研究，从乙醇提取物中共分离得到18个化合物，其中化合物1， 2， 4， 5， 8， 14为首次从该属植物中分离得到。结构见图1。
1 材料和仪器
XT4A数字显示双目显微熔点仪，未校正；CD为JASCO J-810型，核磁共振仪为Bruker AM-400型；EI-MS型号为AEI-MS-50；ESI-MS型号为Finnigan LCQ-DECA；Sephadex LH-20为Pharmacia公司产品；柱色谱和薄层色谱硅胶均为青岛海洋化工厂产品。C18反相硅胶为Merck 公司产品。凤尾草 （Pteris multifida Poir.） 采于浙江省磐安县（2009年6月），由辽宁中医药大学康廷国教授鉴定。标本存于本实验室 （No. 20090607）。
2 提取与分离
干燥的凤尾草（Pteris multifida Poir.）全草13 Kg，用20倍量95%乙醇渗漉提取3次，每次1-2天。提取液减压浓缩至无醇味，过滤。滤液用等体积石油醚，乙酸乙酯，正丁醇萃取。萃取液减压浓缩分别得到石油醚萃取物16 g，乙酸乙酯萃取物136 g，正丁醇萃取物58 g。石油醚部位经过硅胶分离，得到化合物1-3，乙酸乙酯部位经过硅胶、反相硅胶、凝胶等柱分离，得到化合物4-14，正丁醇部位经过反相硅胶、凝胶等柱的分离，得到化合物15-18。
3 结构鑒定
化合物3、12、13、15、16、17、18与文献对照或与标准品共薄层检测对照，分别鉴定为β-谷甾醇（3），芹菜素（12）[2]，木犀草素（13）[2]，芹菜素-7-O-β-葡萄糖苷（15）[2]，木犀草素-7-O-β-葡萄糖苷（16）[2]，芦丁（17）[2]，胡萝卜苷（18）。
化合物1：白色片状固体，mp. 77～78 °C。EI-MS： m/z： 421[M-OH]+， 1HNMR（CDCl3， 400MHz）： δ 0.85 （3H， t， J=6.6Hz， Me）， 1.24 （ br. s.， CH2×n）， 1.52 （2H， m， CH2-CH2-OH）， 3.56 （2H， t， J=6.6Hz， CH2-OH）； 13CNMR （CDCl3， 100MHz）： δ 14.2 （CH3）， 29.7 （CH2×n）， 63.2 （CH2-OH）。故此化合物鉴定为正三十醇。
化合物2：白色固体，mp. 80～81°C，EI-MS，m/z：534 [M]+； 1HNMR（CDCl3）： δ 0.86（3H，t，Me），1.28 （br. s.，CH2×n）；13CNMR（CDCl3，100MHz）： δ 14.1 （CH3），22.7 （CH2），29.8 （CH2×n）。根据以上数据鉴定此化合物为碳三十八烷。
化合物4： 无色片状结晶（乙酸乙酯），mp 120～122 °C； 1H NMR （400 MHz， CD3OD）； δ 6.92 （2H， s， H-2， 2′）， 6.77 （4H， m， H-5， 5′，6， 6′）， 4.69 （2H， d， J = 4.1 Hz， H-7， 7′）， 4.20 （2H， dd， J = 8.7， 6.4 Hz， H-9e，9′e）， 3.85 （6H， s， OCH3 × 2）， 3.80 （2H， dd， J = 8.9， 2.7 Hz， H-9a，9′a）， 3.10 （2H， m， H-8， 8′）；EI-MS m/z 358 [M]+。参考文献[3]得出化合物4为 （+）-松脂素。
化合物5： 无色结晶（乙酸乙酯），mp 107～109 °C； 1H NMR （400 MHz， CD3OD）： δ 7.04 （1H， d， J = 8.1 Hz， H-6）， 6.95 （1H， s， H-2）， 6.89 （1H， s， H-2′）， 6.85 （1H， d， J = 7.5 Hz， H-6′）， 6.75 （1H， d， J = 8.1 Hz， H-5）， 6.72 （1H， d， J = 7.5 Hz， H-5′）， 5.21 （1H， d， J = 6.9 Hz， H-1″）， 4.88 （2H， m， J = 4.1 Hz， H-7， 7′）， 4.13 （2H， m， H-9e，9′e）， 3.78 （6H， s， OCH3 × 2）， 3.72 （2H， m， H-9a，9′a）， 3.04 （2H， m， H-8， 8′）； EI-MS m/z 520 [M]+。参考文献[3]得出化合物5为（+）-松脂素-4-O--β-葡萄糖苷。 化合物6：无色油状物，1H NMR （400 MHz， CD3OD）： δ 6.94 （1H， d， J = 1.5 Hz， H-2）， 6.82 （1H， dd， J = 8.1， 1.5 Hz， H-6）， 6.75 （1H， d， J = 8.1 Hz， H-5）， 6.72 （2H， s， H-2′， 6′）， 5.48 （1H， d， J = 6.6 Hz， H-7）， 3.86 （3H， s， 5′-OCH3）， 3.81 （3H， s， 3-OCH3）， 3.79 （2H， m， H2-9）， 3.56 （2H， t， J = 6.3 Hz， H-9′）， 3.60 （1H， m， H-8）， 2.62 （2H， t， J = 7.5 Hz， H-7′）， 1.81 （2H， m， H-8′）； EI-MS m/z 360 [M]+。参考文献[4]得出化合物6为Dihydrodehydrodiconiferyl。
化合物7：无色针状结晶（氯仿），mp 217～219 °C；1H NMR （300 MHz， DMSO-d6）：δ 5.05 and 4.95 （each 1H， s， H2-17）， 3.65 （1H， tt， J = 12.0， 4.0 Hz， H-2α）， 3.59 （1H， s， H-15β）， 2.60 （1H， br s， H-13α）， 1.08 （3H， s， Me-20）， 0.92 （3H， s， Me-19）， 0.88 （3H， s， Me-18）， 0.45 （1H， t， J = 3.2 Hz， H-1β）；13C NMR （100 MHz， DMSO-d6）：δ 51.1 （C-1）， 62.7 （C-2）， 49.6 （C-3）， 34.4 （C-4）， 54.1 （C-5）， 19.0 （C-6）， 35.1 （C-7）， 47.1 （C-8）， 55.4 （C-9）， 40.1 （C-10）， 18.1 （C-11）， 32.8 （C-12）， 42.0 （C-13）， 35.8 （C-14）， 81.2 （C-15）， 159.7 （C-16）， 107.8 （C-17）， 33.6 （C-18）， 22.6 （C-19）， 18.7 （C-20）； EI-MS m/z 304 [M]+。以上波谱数据与文献[5]报道的基本一致，故此化合物鉴定为2β，15α-二羟基-对映-贝壳杉-16-烯。
化合物8：无色针晶（甲醇），mp. 205～206 °C，EI-MS， m/z ： 192 （M+）。1HNMR（400 MHz，CD3OD）： δ 3.89 （3H，s，OCH3），6.18 （1H，d，J=9.0Hz，H-3），7.83 （1H，d，J=9.0Hz，H-4），7.09 （1H，s，H-5），6.75 （1H， s， H-8）。以上数据与文献[6]报道的基本一致，故此化合物鉴定为东莨菪素。
化合物9：白色粉末， CD （MeOH） [θ]323.0 +50.3 ×103；1H NMR （300 MHz， CD3OD）：δ 7.32 （1H， s， H-4）， 5.33 （1H， dd， J= 9.0， 6.0 Hz， H-13）， 4.63 （1H， d， J = 3.6 Hz， H-3）， 3.94 （2H， dd， J = 11.0， 9.0 Hz， H-14a）， 3.62 （2H， dd， J = 11.0， 6.0 Hz， H-14b）， 2.74 （3H， s， Me-15）， 2.62 （1H， m， H-2）， 2.59 （3H， s， Me-12）， 1.28 （3H， d， J = 7.2 Hz， Me-11）；13C NMR （100 MHz， CD3OD）：δ 205.3 （C-1）， 53.3 （C-2）， 73.5 （C-3）， 124.3 （C-4）， 144.3 （C-5）， 136.8 （C-6）， 135.5 （C-7）， 130.9 （C-8）， 153.7 （C-9）， 12.9 （C-11）， 21.2 （C-12）， 64.3 （C-13）， 59.8 （C-14）， 13.7 （C-15）； EI-MS m/z 250 [M]+。以上数据与文献[7]报道的基本一致，故此化合物鉴定为（2S，3S）-蕨素Q。
化合物10：无色针状结晶（丙酮），mp 125～126 °C；CD （MeOH） [θ]319.0 +38.4 × 103； 1H NMR （300 MHz， CD3OD）：δ 7.49 （1H， s， H-4）， 4.98 （2H， s， H2-15）， 4.65 （1H， d， J = 3.6 Hz， H-3）， 3.65 （2H， d， J= 8.1 Hz， H2-14）， 3.05 （2H， d， J = 8.1 Hz， H2-13）， 2.47 （1H， m， H-2）， 2.46 （3H， s， Me-12）， 1.28 （3H， d， J = 7.5 Hz， Me-11）；13C NMR （100 MHz， C5D5N）：δ 206.3 （C-1）， 54.3 （C-2）， 75.1 （C-3）， 125.9 （C-4）， 137.3 （C-5）， 145.1 （C-6）， 138.5 （C-7）， 131.2 （C-8）， 155.2 （C-9）， 13.2 （C-11）， 21.1 （C-12）， 31.9 （C-13）， 60.5 （C-14）， 69.4 （C-15）； EI-MS m/z 250 [M]+。以上數据与文献[7]报道的基本一致，故此化合物鉴定为（2S，3S）-蕨素S。
化合物11：无色针状结晶（丙酮），mp 178～180 °C；1H NMR （400 MHz， CD3OD）：δ 5.20 and 5.15 （each 1H， s， H2-17）， 4.38 （1H， d， J = 7.8 Hz， H-1′）， 4.02 （1H， tt， J =11.0， 3.0 Hz， H-2α）， 3.75 （1H， s， H-15β）， 2.70 （1H， br s， H-13α）， 1.10 （3H， s， Me-18）， 0.94 （3H， s， Me-20）， 0.87 （3H， s， Me-19）， 0.69 （1H， t， J = 3.2 Hz， H-1β）；13C NMR （100 MHz， CD3OD）：δ 50.1 （C-1）， 70.3 （C-2）， 47.5 （C-3）， 35.1 （C-4）， 56.1 （C-5）， 19.8 （C-6）， 35.5 （C-7）， 47.1 （C-8）， 55.4 （C-9）， 42.5 （C-10）， 18.6 （C-11）， 32.4 （C-12）， 42.0 （C-13）， 36.8 （C-14）， 81.7 （C-15）， 159.7 （C-16）， 107.5 （C-17）， 34.2 （C-18）， 22.3 （C-19）， 18.6 （C-20）， 103.2 （C-1′）， 75.4 （C-2′）， 78.4 （C-3′）， 72.3 （C-4′）， 78.4 （C-5′）， 63.4 （C-6′）； ESI-MS m/z 466 [M]+。以上数据与文献[8]报道的基本一致，故此化合物鉴定为大叶凤尾苷A。 化合物14：淡黄色粉末， 1H NMR （400 MHz， DMSO-d6）：δ 8.07 （1H， d， J = 6.3 Hz， H-2）， δH 6.39 （1H， d， J = 2.4 Hz， H-8）， 6.26 （1H， d， J = 2.4 Hz， H-6），6.22 （1H， d， J = 6.3 Hz， H-3）； EI-MS m/z 178 [M]+. 以上数据与文献[2]报道的基本一致，故此化合物鉴定为5， 7-二羟基-色原酮。
参考文献
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图1 化合物4，5，8，14的结构式