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摘 要：用表面张力法研究了288 K时6-OTs-β-CD与十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)形成的超分子包络物及CTAC的表观临界胶束浓度(CMC*)与6-OTs-β-CD浓度的关系。研究发现，CTAC与6-OTs-β-CD可形成包结比为2∶1的超分子包络物，包络物表观稳定常数为2.0×103 L/mol。表面活性剂的表观临界胶束浓度(CMC*)与环糊精的浓度呈较好的线性关系。
关键词：β-环糊精；表面活性剂；包络物；表面张力
中图分类号：TQ423.2文献标识码：A文章编号：1672-1098(2009)01-0039-04
收稿日期：2008-09-27
作者简介：孙延春（1979-），女，陕西延安人，助教，硕士，主要从事超分子化学方面的研究。
Study on Supramolecules of 6-OTs-β-CD-CTAC by Surface
Tension Measurement
SUN Yan-chun，ZHANG Ying
(School of Chemistry and Pharmaceutical Engineering, Sichuan University of Science & Engineering, Zigong Sichuan 643000,China)
Abstract:The relations of supramolecular inclusion complex of 6-OTs-β-CD with CTAC andapparent critical micelle concentrations (CMC*) of CTAC to concentrations of 6-OTs-β-CD at 288 K were studied by surface tension measurement. The results showed that supramolecular inclusion complex with stoichiomtetry of 2∶1 in aqueous solution can be formed by 6-OTs-β-CD with CTAC. Apparent formation constant of the inclusion complex is 2.0×103L/mol. CMC* of the surfactant varied linearly with CD concentrations.
Key words:β-cyclodextrin; surfactants; inclusion compound; surface tension
β-环糊精（β-CD）是由6个葡萄糖单元以1,4-糖苷键结合而成的环状低聚糖，它具有“内腔疏水，外侧亲水”的特性，可包络客体形成包络物［1］。环糊精包络物在化工、农业、医药等领域有广阔的应用前景［2-3］。表面活性剂分子具有一个长的疏水链及一个极性头，是环糊精包结物的合适客体。人们应用核磁、紫外—可见吸收光谱、荧光光谱及旋光的变化等手段研究环糊精与客体间的包结作用［4］。与上述方法相比表面张力法具有设备简单、操作方便的特点。环糊精与表面活性剂在水溶液中可形成包结物是环糊精化学研究中的一个重要内容，这对于模拟酶催化研究具有重要的理论和实际意义［5］。β-环糊精与表面活性剂相互作用的研究已有一些报道，而修饰β-环糊精与表面活性剂包结作用的研究较少。用表面张力法研究了6-OTs-β-CD与CTAC形成的超分子包络物，得到了体系的包结比、稳定常数等参数。
1 实验
1.1 试剂和仪器
试剂：β-环糊精（天津市科密欧化学试剂开发中心，纯度99%，用二次蒸馏水重结晶三次，真空干燥后使用）；十六烷基三甲基氯化铵（成都科龙化工试剂厂，分析纯）实验用水为二次蒸馏水；其它试剂均为AR级。
仪器：集热式恒温加热磁力搅拌器（HJ-8,DF-101S,郑州长城科工贸有限公司）；DF-A精密数字压力计（DP-AW,南京桑力电子设备厂）
1.2 实验方法
1.2.1 6-OTs-β-CD的合成 首先在圆底烧瓶中加入蒸馏水和四氢呋喃组成的混合溶剂，然后再加入β-CD和KOH，搅拌，待大部分固体溶解后，滴加溶有对甲苯磺酰氯的THF溶液，再剧烈搅拌，反应完毕后加入丙酮，放入冰箱，待固体充分析出后，过滤，晾干即得目标产物［6］(见图1)。
图1 6-OTs-β-CD的合成路线
1.2.2 最大泡压法测定溶液表面张力 在288 K下，固定6-OTs-β-CD溶液的浓度，改变CTAC的浓度，用最大泡压法［7］测量溶液表面张力；固定CTAC的浓度，改变6-OTs-β-CD的浓度，测量溶液的表面张力。
2 结果与讨论
2.1 目标产物的结构表征
6-OTs-β-CD经红外和核磁测试后确认为目标产物。 IR， v-1(cm-1)3 355，2 841，1 640，1 418，1 368，1 333，1 298，1 242，1 153，1 076，1 028，995， 947， 937， 856， 758， 709； 与β-CD的3 340 cm-1、1 028 cm-1的两个IR主峰相比，6-OTs-β-CD都还存在另外3个峰：1 176 cm-1和1 368 cm-1的磺酰基峰及1 600 cm-1的苯环特征峰。1H NMR(DMSO-d6, TMS) δH: 2.58(3H,CH3), 3.9-3.2（宽带40H，H2-H6), 4.44(2H, H6′), 4.85(1H,H1′), 4.9(6H,H1), 6.5-6.8（芳环氢）。
2.2 6-OTs-β-CD对CTAC表面张力的影响
溶液的表面张力的大小是由溶液中自由表面活性剂的浓度所决定。
c(CTAC)/(mmol·L-1)
1. 2 mmol·L-1；2. 1 mmol·L-1；3. 0 mmol·L-1
图2 6-OTs-β-CD下CTAC的表面张力
从图2中可以看出，在不同浓度的6-OTs-β-CD存在下，随着CTAC加入量的增加，表面张力都呈下降的趋势，当CTAC增大到一定程度时，溶液的表面张力不再下降，达最低值。当溶液中没有加入6-OTs-β-CD时，随表面活性剂浓度的增加，溶液中自由表面活性剂的浓度在增大，因此溶液的表面张力逐渐下降，当达到临界胶束浓度时，自由表面活性剂将自发聚集成胶束，不再具有降低溶液表面张力的能力，此时溶液表面张力达最低值。在6-OTs-β-CD存在下，随表面活性剂CTAC加入量的增加，溶液的表面张力也呈下降趋势。表面活性剂CTAC的十六烷基链是憎水基团，由于其憎水特性及其大小能满足被6-OTs-β-CD包结要求，因此这个憎水基团能进入6-OTs-β-CD的内腔形成超分子包络物。在溶液中包结和解离处于动态平衡中，当溶液中表面活性剂的浓度逐渐增大时，生成的超分子包络物的量也在增加，溶液中单分子表面活性剂的量在增加，因此溶液的表面张力逐渐降低。当表面活性剂的量增大到一定程度时，6-OTs-β-CD与CTAC的包结达到饱和，此时表面活性剂分子将相互聚集形成胶束，因此溶液的表面张力不再下降。
在CTAC相同的情况下，随6-OTs-β-CD浓度的增加，溶液的表面张力增加。这是因为随6-OTs-β-CD浓度的增加导致生成包络物的量在增加，溶液中游离的单分子表面活性剂的量在减少，因此溶液的表面张力增加。
2.3 6-OTs-β-CD对CTAC临界胶束浓度的影响
6-OTs-β-CD能阻碍水溶液中表面活性剂胶束的形成。
c(6-OTs-β-CD)/(mmol·L-1)
图3 6-OTs-β-CD与CTAC的CMC*浓度
由图3可知CMC*与6-OTs-β-CD的浓度呈良好的线性关系，6-OTs-β-CD浓度越大CMC*值越大。这是由于环糊精和表面活性剂间的相互作用强于胶束生成的作用［8］。当加入环糊精后，环糊精和表面活性剂的包结作用将消耗表面活性剂分子，导致胶束原有的结构被破坏，表面活性剂单体从胶束中释放出来并被包结进入环糊精的空腔直至平衡。环糊精和表面活性剂的包结行为消耗了部分表面活性剂单体，因此需要有更多的表面活性剂分子来生成束，这就使得表面活性剂的表观临界胶束浓度增加。环糊精和包结化合物都不参与生成胶束，胶束的聚集数在环糊精存在与否的情况下是基本不变的［9］。环糊精浓度越大，消耗的表面活性剂单体越多，且二者满足一定的包结比，所以表面活性剂的CMC*与6-OTs-β-CD浓度呈良好的线性关系。同时发现达到CMC*值时的表面张力与无6-OTs-β-CD时的表面张力基本相同，这表明6-OTs-β-CD和包结物均无表面活性且包结物与表面活性剂胶束没有相互作用。
2.4 6-OTs-β-CD与CTAC包结比的测定
从图4中可以看出增加6-OTs-β-CD的浓度，溶液的表面张力逐渐增加，最后达到最大值，此值与纯水的表面张力相当。在CTAC的固定浓度低于或接近临界胶束浓度时，随着β-CD浓度的逐渐升高，溶液的表面张力迅速上升，说CTAC与6-OTs-β-CD形成了包结物，且包结物不具有表面活性。溶液中自由表面活性剂的浓度减少，使表面张力增加。随着6-OTs-β-CD浓度的增大，形成的包结物越来越多，表面张力也越来越高，当6-OTs-β-CD的浓度远大于CTAC时，溶液的表面张力值与水接近，说明此时溶液中基本上无游离的表面活性剂存在， 几乎所有的CTAC单体均被β-CD包结。 根据表面张力达最大值时的渐近线交点分别与各自的6-OTs-β-CD浓度对比［10］，可知CTAC与6-OTs-β-CD的包结比为2∶1。
c(6-OTs-β-CD)/(mmol·L-1)
1. 0.4 mmol·L-1；2. 0.5 mmol·L-1；3. 0.6 mmol·L-1
图4 CTAC水溶液的表面张力随6-OTs-β-CD浓度变化图
2.5 6-OTs-β-CD与CTAC包结常数的测定
在包合物形成过程中由于没有发生共价键的断裂，也未生成新的共价键，因此形成的包合物不稳定，易发生解离，释放出被包合的分子，也就是说包合过程中游离的分子与被包合的分子间存在一个动态平衡，其表观稳定常数K是衡量包合物稳定性的重要参数，确定K值对了解包合物的性质及指导包合有重要意义。
设在任一给定的表面张力r1时，所需加入的表面活性剂的浓度为0S1，对于6-OTs-β-CD浓度为C的体系，要达到表面张力r1，所需加入的表面活性剂浓度为tS1则由于被CD包结的表面活性剂浓度bS1=tS1-0S1。类似地，另一表面张力r2相应的表面活性剂的浓度为0S2，被包结的表面活性剂浓度bS2=tS1-0S2。依此类推，可得到一组0Si和bSi数据，根据Langmuir等温式，上述一组数据应有如下关系
1ri=1n+1(n·K·0Si)
式中：ri为每摩尔CD结合的表面活性剂摩尔数（bSi/C），K为包结常数，n为每分子CD可包结的表面活性剂的最大分子数，在不同的CD浓度下，以1/ri对1/0Si作图，可得一直线，由直线的斜率和截距可分别求出K和n［11］(见图5)。
1/Si/(mmol·L-1)
1. 1 mmol·L-1；2. 2mmol·L-1
图5 CTAC/6-OTs-β-CD体系的1/0Si-1/ri关系曲线
当6-OTs-β-CD浓度为1.0 mmol·L-1时通过线性拟合求得A=0.390 4， B=0.253 51；6-OTs-β-CD浓度为2.0 mmol·L-1时通过线性拟合求得A=0.657 72， B=0.247 01； 分别求得n=2.56、 1.52，因此推测包结比n=2；由斜率可知288 K时K值为2.0×103。
3 结论
研究表明CTAC与6-OTs-β-CD可形成超分子包络物，超分子包络物无表面活性，且包络物与胶束间无相互作用；CMC*与6-OTs-β-CD的浓度呈良好线性关系；CTAC和6-OTs-β-CD的包结比为2∶1，稳定常数为2.0×103L/mol。
参考文献：
［1］ LIU Y,YOU C C ,CHEN Y. Molecular recognition studies on supramolecular systems inclusion complexation by organoselenium-bridgde bis(β-cyclodextrin)s and their platinum(IV) complexes［J］.J.Org.Chem.,1999,64:7 781-7 787.
［2］ MARTIN DEL VALLE EM.Cyclodextrins and the-
ir uses: a review［J］. Process Biochem.,2004,39(9):1 033-1 046.
［3］ 荣立新, 孙晖, 王克君. 环糊精在药剂学上的应用［J］.中国药学杂志, 2000, 35(10): 709-710.
［4］ 魏西莲, 桑青, 尹宝霖, 等. β-环糊精与十四烷基羟丙基三甲基氯化铵的包结作用［J］.日用化学工业, 2003, 33(3):139-142.
［5］ 刘俊秋, 宁云刚, 时成波. 硒代β-环糊精模拟谷胱甘肽过氧化物酶的研究［J］.高等学校化学学报, 1998, 19(9):1 446-1 448.
［6］ 刘育,张毅民,孙世新,等.一种简便、有效的合成6-OTs-β-CD的新方法［J］.高等学校化学学报，1995, 16(10):1 567-1 568.
［7］ 尹东霞, 马沛生, 夏淑倩. 液体表面张力测定方法的研究进展［J］.科技通报, 2007, 23(3): 424-429.
［8］ 尹宝霖,桑青,魏西莲,等.β-环糊精与阴离子表面活性剂的相互作用［J］.日用化学工业,2001,31(4):1-3.
［9］ 蒋炳英,苑乃香,曾宪诚,等.环糊精对表面活性剂临界胶束浓度的影响［J］. 四川大学学报,2002,39(5):909-912.
［10］ 石硕,鲁润华,汪汗卿.环糊精-表面活性剂包结作用的研究［J］.化学物理学报,1998,11(4):363-367.
［11］ 续浩, 陈亮, 马丽花. 水溶液中环糊精包结物的包结常数的测定方法［J］.分析测试技术与仪器, 2002,8(2):72-80.
(责任编辑：李 丽，范 君)
关键词：β-环糊精；表面活性剂；包络物；表面张力
中图分类号：TQ423.2文献标识码：A文章编号：1672-1098(2009)01-0039-04
收稿日期：2008-09-27
作者简介：孙延春（1979-），女，陕西延安人，助教，硕士，主要从事超分子化学方面的研究。
Study on Supramolecules of 6-OTs-β-CD-CTAC by Surface
Tension Measurement
SUN Yan-chun，ZHANG Ying
(School of Chemistry and Pharmaceutical Engineering, Sichuan University of Science & Engineering, Zigong Sichuan 643000,China)
Abstract:The relations of supramolecular inclusion complex of 6-OTs-β-CD with CTAC andapparent critical micelle concentrations (CMC*) of CTAC to concentrations of 6-OTs-β-CD at 288 K were studied by surface tension measurement. The results showed that supramolecular inclusion complex with stoichiomtetry of 2∶1 in aqueous solution can be formed by 6-OTs-β-CD with CTAC. Apparent formation constant of the inclusion complex is 2.0×103L/mol. CMC* of the surfactant varied linearly with CD concentrations.
Key words:β-cyclodextrin; surfactants; inclusion compound; surface tension
β-环糊精（β-CD）是由6个葡萄糖单元以1,4-糖苷键结合而成的环状低聚糖，它具有“内腔疏水，外侧亲水”的特性，可包络客体形成包络物［1］。环糊精包络物在化工、农业、医药等领域有广阔的应用前景［2-3］。表面活性剂分子具有一个长的疏水链及一个极性头，是环糊精包结物的合适客体。人们应用核磁、紫外—可见吸收光谱、荧光光谱及旋光的变化等手段研究环糊精与客体间的包结作用［4］。与上述方法相比表面张力法具有设备简单、操作方便的特点。环糊精与表面活性剂在水溶液中可形成包结物是环糊精化学研究中的一个重要内容，这对于模拟酶催化研究具有重要的理论和实际意义［5］。β-环糊精与表面活性剂相互作用的研究已有一些报道，而修饰β-环糊精与表面活性剂包结作用的研究较少。用表面张力法研究了6-OTs-β-CD与CTAC形成的超分子包络物，得到了体系的包结比、稳定常数等参数。
1 实验
1.1 试剂和仪器
试剂：β-环糊精（天津市科密欧化学试剂开发中心，纯度99%，用二次蒸馏水重结晶三次，真空干燥后使用）；十六烷基三甲基氯化铵（成都科龙化工试剂厂，分析纯）实验用水为二次蒸馏水；其它试剂均为AR级。
仪器：集热式恒温加热磁力搅拌器（HJ-8,DF-101S,郑州长城科工贸有限公司）；DF-A精密数字压力计（DP-AW,南京桑力电子设备厂）
1.2 实验方法
1.2.1 6-OTs-β-CD的合成 首先在圆底烧瓶中加入蒸馏水和四氢呋喃组成的混合溶剂，然后再加入β-CD和KOH，搅拌，待大部分固体溶解后，滴加溶有对甲苯磺酰氯的THF溶液，再剧烈搅拌，反应完毕后加入丙酮，放入冰箱，待固体充分析出后，过滤，晾干即得目标产物［6］(见图1)。
图1 6-OTs-β-CD的合成路线
1.2.2 最大泡压法测定溶液表面张力 在288 K下，固定6-OTs-β-CD溶液的浓度，改变CTAC的浓度，用最大泡压法［7］测量溶液表面张力；固定CTAC的浓度，改变6-OTs-β-CD的浓度，测量溶液的表面张力。
2 结果与讨论
2.1 目标产物的结构表征
6-OTs-β-CD经红外和核磁测试后确认为目标产物。 IR， v-1(cm-1)3 355，2 841，1 640，1 418，1 368，1 333，1 298，1 242，1 153，1 076，1 028，995， 947， 937， 856， 758， 709； 与β-CD的3 340 cm-1、1 028 cm-1的两个IR主峰相比，6-OTs-β-CD都还存在另外3个峰：1 176 cm-1和1 368 cm-1的磺酰基峰及1 600 cm-1的苯环特征峰。1H NMR(DMSO-d6, TMS) δH: 2.58(3H,CH3), 3.9-3.2（宽带40H，H2-H6), 4.44(2H, H6′), 4.85(1H,H1′), 4.9(6H,H1), 6.5-6.8（芳环氢）。
2.2 6-OTs-β-CD对CTAC表面张力的影响
溶液的表面张力的大小是由溶液中自由表面活性剂的浓度所决定。
c(CTAC)/(mmol·L-1)
1. 2 mmol·L-1；2. 1 mmol·L-1；3. 0 mmol·L-1
图2 6-OTs-β-CD下CTAC的表面张力
从图2中可以看出，在不同浓度的6-OTs-β-CD存在下，随着CTAC加入量的增加，表面张力都呈下降的趋势，当CTAC增大到一定程度时，溶液的表面张力不再下降，达最低值。当溶液中没有加入6-OTs-β-CD时，随表面活性剂浓度的增加，溶液中自由表面活性剂的浓度在增大，因此溶液的表面张力逐渐下降，当达到临界胶束浓度时，自由表面活性剂将自发聚集成胶束，不再具有降低溶液表面张力的能力，此时溶液表面张力达最低值。在6-OTs-β-CD存在下，随表面活性剂CTAC加入量的增加，溶液的表面张力也呈下降趋势。表面活性剂CTAC的十六烷基链是憎水基团，由于其憎水特性及其大小能满足被6-OTs-β-CD包结要求，因此这个憎水基团能进入6-OTs-β-CD的内腔形成超分子包络物。在溶液中包结和解离处于动态平衡中，当溶液中表面活性剂的浓度逐渐增大时，生成的超分子包络物的量也在增加，溶液中单分子表面活性剂的量在增加，因此溶液的表面张力逐渐降低。当表面活性剂的量增大到一定程度时，6-OTs-β-CD与CTAC的包结达到饱和，此时表面活性剂分子将相互聚集形成胶束，因此溶液的表面张力不再下降。
在CTAC相同的情况下，随6-OTs-β-CD浓度的增加，溶液的表面张力增加。这是因为随6-OTs-β-CD浓度的增加导致生成包络物的量在增加，溶液中游离的单分子表面活性剂的量在减少，因此溶液的表面张力增加。
2.3 6-OTs-β-CD对CTAC临界胶束浓度的影响
6-OTs-β-CD能阻碍水溶液中表面活性剂胶束的形成。
c(6-OTs-β-CD)/(mmol·L-1)
图3 6-OTs-β-CD与CTAC的CMC*浓度
由图3可知CMC*与6-OTs-β-CD的浓度呈良好的线性关系，6-OTs-β-CD浓度越大CMC*值越大。这是由于环糊精和表面活性剂间的相互作用强于胶束生成的作用［8］。当加入环糊精后，环糊精和表面活性剂的包结作用将消耗表面活性剂分子，导致胶束原有的结构被破坏，表面活性剂单体从胶束中释放出来并被包结进入环糊精的空腔直至平衡。环糊精和表面活性剂的包结行为消耗了部分表面活性剂单体，因此需要有更多的表面活性剂分子来生成束，这就使得表面活性剂的表观临界胶束浓度增加。环糊精和包结化合物都不参与生成胶束，胶束的聚集数在环糊精存在与否的情况下是基本不变的［9］。环糊精浓度越大，消耗的表面活性剂单体越多，且二者满足一定的包结比，所以表面活性剂的CMC*与6-OTs-β-CD浓度呈良好的线性关系。同时发现达到CMC*值时的表面张力与无6-OTs-β-CD时的表面张力基本相同，这表明6-OTs-β-CD和包结物均无表面活性且包结物与表面活性剂胶束没有相互作用。
2.4 6-OTs-β-CD与CTAC包结比的测定
从图4中可以看出增加6-OTs-β-CD的浓度，溶液的表面张力逐渐增加，最后达到最大值，此值与纯水的表面张力相当。在CTAC的固定浓度低于或接近临界胶束浓度时，随着β-CD浓度的逐渐升高，溶液的表面张力迅速上升，说CTAC与6-OTs-β-CD形成了包结物，且包结物不具有表面活性。溶液中自由表面活性剂的浓度减少，使表面张力增加。随着6-OTs-β-CD浓度的增大，形成的包结物越来越多，表面张力也越来越高，当6-OTs-β-CD的浓度远大于CTAC时，溶液的表面张力值与水接近，说明此时溶液中基本上无游离的表面活性剂存在， 几乎所有的CTAC单体均被β-CD包结。 根据表面张力达最大值时的渐近线交点分别与各自的6-OTs-β-CD浓度对比［10］，可知CTAC与6-OTs-β-CD的包结比为2∶1。
c(6-OTs-β-CD)/(mmol·L-1)
1. 0.4 mmol·L-1；2. 0.5 mmol·L-1；3. 0.6 mmol·L-1
图4 CTAC水溶液的表面张力随6-OTs-β-CD浓度变化图
2.5 6-OTs-β-CD与CTAC包结常数的测定
在包合物形成过程中由于没有发生共价键的断裂，也未生成新的共价键，因此形成的包合物不稳定，易发生解离，释放出被包合的分子，也就是说包合过程中游离的分子与被包合的分子间存在一个动态平衡，其表观稳定常数K是衡量包合物稳定性的重要参数，确定K值对了解包合物的性质及指导包合有重要意义。
设在任一给定的表面张力r1时，所需加入的表面活性剂的浓度为0S1，对于6-OTs-β-CD浓度为C的体系，要达到表面张力r1，所需加入的表面活性剂浓度为tS1则由于被CD包结的表面活性剂浓度bS1=tS1-0S1。类似地，另一表面张力r2相应的表面活性剂的浓度为0S2，被包结的表面活性剂浓度bS2=tS1-0S2。依此类推，可得到一组0Si和bSi数据，根据Langmuir等温式，上述一组数据应有如下关系
1ri=1n+1(n·K·0Si)
式中：ri为每摩尔CD结合的表面活性剂摩尔数（bSi/C），K为包结常数，n为每分子CD可包结的表面活性剂的最大分子数，在不同的CD浓度下，以1/ri对1/0Si作图，可得一直线，由直线的斜率和截距可分别求出K和n［11］(见图5)。
1/Si/(mmol·L-1)
1. 1 mmol·L-1；2. 2mmol·L-1
图5 CTAC/6-OTs-β-CD体系的1/0Si-1/ri关系曲线
当6-OTs-β-CD浓度为1.0 mmol·L-1时通过线性拟合求得A=0.390 4， B=0.253 51；6-OTs-β-CD浓度为2.0 mmol·L-1时通过线性拟合求得A=0.657 72， B=0.247 01； 分别求得n=2.56、 1.52，因此推测包结比n=2；由斜率可知288 K时K值为2.0×103。
3 结论
研究表明CTAC与6-OTs-β-CD可形成超分子包络物，超分子包络物无表面活性，且包络物与胶束间无相互作用；CMC*与6-OTs-β-CD的浓度呈良好线性关系；CTAC和6-OTs-β-CD的包结比为2∶1，稳定常数为2.0×103L/mol。
参考文献：
［1］ LIU Y,YOU C C ,CHEN Y. Molecular recognition studies on supramolecular systems inclusion complexation by organoselenium-bridgde bis(β-cyclodextrin)s and their platinum(IV) complexes［J］.J.Org.Chem.,1999,64:7 781-7 787.
［2］ MARTIN DEL VALLE EM.Cyclodextrins and the-
ir uses: a review［J］. Process Biochem.,2004,39(9):1 033-1 046.
［3］ 荣立新, 孙晖, 王克君. 环糊精在药剂学上的应用［J］.中国药学杂志, 2000, 35(10): 709-710.
［4］ 魏西莲, 桑青, 尹宝霖, 等. β-环糊精与十四烷基羟丙基三甲基氯化铵的包结作用［J］.日用化学工业, 2003, 33(3):139-142.
［5］ 刘俊秋, 宁云刚, 时成波. 硒代β-环糊精模拟谷胱甘肽过氧化物酶的研究［J］.高等学校化学学报, 1998, 19(9):1 446-1 448.
［6］ 刘育,张毅民,孙世新,等.一种简便、有效的合成6-OTs-β-CD的新方法［J］.高等学校化学学报，1995, 16(10):1 567-1 568.
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(责任编辑：李 丽，范 君)