氟烯的结构-特性关系——8.建立自旋离域参数σ的新途径

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取代基可以通过三种效应影响自由基型反应的速度,即:立体、极性和自旋离域化效应。离子型反应中没有自旋离域化问题,但在自由基型反应中,由于过渡态的能量直接受到极性作用和自旋离域化作用的影响,所以要拆分这两种作用,建立一套只反映能使自由基通过离域而稳定化的σ参数,就十分困难。近年来,化学工作者仍为此而继续努力,如 Substituents can affect the rate of radical reactions through three effects, namely: stereospecific, polar and spin-delocalization effects. There is no spin-ionization problem in the ionic reaction, but in the free-radical reaction, the energy of the transition state is directly affected by the polar interaction and spin-delocalization. Therefore, to separate these two effects, A set of σ parameters, which reflect only the stabilization of free radicals through delocalization, is very difficult. In recent years, chemists have continued to work hard for this purpose
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