【摘 要】
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本文用自由基捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十种取代苯基重氮盐RC_6H_4N_2~+BF_4~-(R=F,Cl,Br,NO_2,OCH_3及CH_3)在乙腈中电解还原产生的活泼自
【机 构】
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中国科学院化学研究所,中国科学院化学研究所,中国科技大学研究生院,中国科技大学研究生院 北京,北京,北京,北京
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本文用自由基捕捉剂苯亚甲基叔丁基氮氧化物(PBN)与ESR相结合的方法研究了十种取代苯基重氮盐RC_6H_4N_2~+BF_4~-(R=F,Cl,Br,NO_2,OCH_3及CH_3)在乙腈中电解还原产生的活泼自由基。结果表明;1.RC_6H_4N_2~+BF_4~-电解还原时产生RC_6H_4自由基,并能被捕捉剂PBN所捕捉,以形成稳定的自由基加合物[RC_6H_4—PBN]。2.由[RC_6H_4—PBN]~·ESR谱的超精细裂分常数算出的二面角θ_β值大小与处于不同位置的给定取代基R的关系为:θ_β(O—R)<θ_β(m—R)<θ_β(P—R)
In this paper, ten kinds of substituted phenyl diazonium salt RC_6H_4N_2 ~ + BF_4 ~ - (R = F, Cl, Br, NO_2, OCH_3 and CH_3) in the electrolysis of acetonitrile generated by active reduction of free radicals. The results showed that: 1.RC_6H_4N_2 ~ + BF_4 ~ - generated when the RC_6H_4 free radical reduction, and capture by the capture agent PBN to form a stable free radical adduct [RC_6H_4-PBN]. 2. The relationship between the dihedral angle θ_β and the given substituent R at different positions calculated from the hyperfine split constant of the [RC_6H_4-PBN] ~ · ESR spectrum is: θ_β (O-R) <θ_β (m -R) <θ_β (P-R)
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