【摘 要】
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Ni(OAc)2结合吡啶和叔丁基过氧化氢(TBHP)实现了苄基C-H与苄基醇类化合物在温和条件下(80～90℃,O21 atm)的选择性催化分子氧氧化反应.研究了过氧化物添加剂,配体,溶剂和温度的
【机 构】
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中国科学技术大学化学与材料科学学院,
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Ni(OAc)2结合吡啶和叔丁基过氧化氢(TBHP)实现了苄基C-H与苄基醇类化合物在温和条件下(80～90℃,O21 atm)的选择性催化分子氧氧化反应.研究了过氧化物添加剂,配体,溶剂和温度的影响,得到了优化的反应条件.在苄基C-H的氧化中显示了很高的酮/醇选择性.用ESR法进行了Ni(III)的检测,证实了反应机理.竞争实验说明羰基化合物的生成不是因为醇继续氧化.酮可被解释为过氧化氢中间体受金属催化分解的产物.
Ni (OAc) 2 combined with pyridine and t-butyl hydroperoxide (TBHP) provided selective catalytic oxidation of benzyl CH with benzyl alcohols under mild conditions (80 ~ 90 ℃, O21 atm). The effects of peroxide additives, ligands, solvents and temperature were studied, and the optimal reaction conditions were obtained.The selectivity of ketone / alcohol in the oxidation of benzyl CH was high.Using ESR method, , Confirms the reaction mechanism.Competitive experiments show that the formation of carbonyl compounds is not due to the continued oxidation of alcohols.Ketones can be interpreted as the product of hydrogen peroxide intermediates catalyzed by metal catalysis.
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