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【摘要】：植物油中溶剂残留检验原理是将植物油试样放入密封的平衡瓶中，在一定温度下，使残留溶剂气化达到平衡时，取液上气体注入气相色谱中测定，与标准曲线比较定量；生活饮用水中四氯化碳、三氯甲烷的检验原理是将试样放入密封的平衡瓶中，在一定温度下，使四氯化碳、三氯甲烷气化达到平衡时，取液上气体注入气相色谱中测定，与标准曲线比较定量。在实际操作中，由于（100～150）ml气化瓶不易购置和价格较贵等原因，基层检测机构往往用（100～150）ml医用输液瓶代替标准气化瓶，造成实验中标准曲线相关系数较差，影响检测结果。现就如何提高准曲线相关系数及分析结果准确度做一探讨。
【关键词】：色谱分析 顶空进样 方法探讨
中图分类号：O657.71
（一）植物油中溶剂残留检验
试剂和设备
1.六号溶剂标准溶液
2.气相色谱仪（生产厂家：温岭市褔立分析仪器有限公司 型号：GC9790）
色谱柱：不锈钢柱，内装5%DEGS白色担体
检测器：氢火焰离子化检测器
柱温：60℃
检测器：150℃
进样器：140℃
载气：（N2）30ml/min
氢气：50ml/min
氧气：500ml/min
3.分析天平：感量0.01g
4.100 ml输液瓶若干
5.恒温烘箱
分析步骤
1. 取若干支100输液瓶（不少于8支，每个样品满足2支，也可重复使用）洗净、烘干。
2. 每支装满无六号溶剂的植物油做体底油，然后逐瓶倒出（最好倒干净）。称量每支输液瓶中体底油的质量，计算每支输液瓶体底油质量与质量最小的输液瓶体底油的质量差，最后再按差值补充。
3. 分别向6支输液瓶加50.00 g体底油，密塞。通过塞子注入六号溶剂标准溶液，使其含量分别为0.0 mg ，1.0 mg，2.0 mg，3.0mg，4.0 mg，5.0 mg。倒置放入50℃恒温烘箱中，平衡30 min，分别取液上气体10?l注入气相色谱，各响应值扣除空白值后，绘制校正曲線。
4. 称取50.00g试样于气化瓶，密塞后于50℃恒温烘箱中加热30min（重复使用的气化瓶应倒置放入），取出后立即用微量进样器取10?l液上气体注入气相色谱，记录组分峰面积，与标准曲线比较，求出液上气体六号溶剂的含量。
结果计算
样品中六号溶剂的含量
X﹦m1×1000/ m2×1000
式中：X—样品中六号溶剂的含量（mg/kg）
m1—色谱分析中六号溶剂的含量（?g）
m2—样品质量（g）
校正曲线相关系数
通过上述方法处理，六号溶剂最好相关系数可达0.9996.
结果验证
结论
实验证明，用该方法绘制的校正曲线其最好相关系数可达0.9996，重复性条件下获得的独立测定结果的相对标准偏差不超过10%，回收率96%～102%。
（二）生活饮用水中四氯化碳、三氯甲烷检验
试剂和设备
1.四氯化碳、三氯甲烷标准溶液
2.气象色谱仪（生产厂家：温岭市褔立分析仪器有限公司 型号：GC9790）
色谱柱：四氯化碳、三氯甲烷检测专用柱
检测器：电子捕获检测器
柱温：60℃
检测器：200℃
进样器：200℃
载气：（N2）30ml/min
3.100 ml输液瓶若干
4.恒温水浴锅（精度±2℃）
分析步骤
1.取若干支100输液瓶（不少于8支，每个样品满足3支，也可重复使用）洗净、120℃烘2h。
2.每支装满无四氯化碳、三氯甲烷的蒸馏水，然后逐瓶倒出（最好倒干净）。称量每支输液瓶中蒸馏水的质量，计算每支输液瓶蒸馏水质量与质量最小的输液瓶蒸馏水的质量差，最后再按差值补充。
3.分别向6支输液瓶加100ml无四氯化碳、三氯甲烷蒸馏水（用100ml容量瓶量取），密塞。通过塞子注入四氯化碳、三氯甲烷标准溶液，使三氯甲烷含量分别为0.0 μg ，1.0 μg，2.0 μg，3.0μg，4.0 μg，6.0 μg，四氯化碳含量分别为0.0 μg ，0.1μg，0.2 μg，0.3μg，0.4 μg，0.5μg。倒置放入40℃恒温水浴锅中，平衡1h，分别取液上气体30?l注入气相色谱，以组分保留时间定性，以峰高定量，绘制校正曲线。
4.用100ml容量瓶量取100ml试样于气化瓶，密塞后置40℃恒温水浴锅中，平衡1h（重复使用的气化瓶应倒置放入），取出后立即用微量进样器取30?l液上气体注入气相色谱，记录组分峰高，与标准曲线比较，求出液上气体四氯化碳、三氯甲烷的含量。
结论
实验证明，用该方法绘制的校正曲线其四氯化碳最好相关系数可达0.9995.三氯甲烷最好相关系数可达0.9992，重复性条件下获得的独立测定结果的相对标准偏差不超过10%，回收率95%～102%。
要点：
植物油中溶剂残留检验和生活饮用水中四氯化碳、三氯甲烷的检验在色谱分析中均属顶空进样分析，在采用医用输液瓶代替标准气化时，操作中如果不注意某些细节，极易导致标准系列校正曲线的相关系数不理想，影响检测结果的准确度。实际操作中应注意以下要点：
1.进样分析应尽可能快，进样时脱离恒温条件的时间应尽可能短，每次进样所用的时间应一致；
2.在实验环境温度较低情况下分析六号溶剂时，最好在分析仪器旁边放置一台恒温水浴锅，并预先调至50℃。在分析前，将从烘箱取出的样品尽可能快地放置恒温水浴锅中，再平衡10至15分钟；
3.重复使用的顶空瓶在分析样品时必须倒置放入烘箱，以免瓶塞漏气；
4.分析步骤的第2条其实属于气化瓶的简单校正。因此，在操作中应尽可能准确称量和准确补加；
5.同一次实验应使用同一个微量进样器，以减少实验误差；
6.分析六号溶剂时，每完成一次进样，应将微量进样器放置50℃恒温烘箱再烘一段时间，驱除残留在微量进样器中的六号溶剂；
7.分析四氯化碳、三氯甲烷时，实验室应不含卤代烷烃等有机气体。检验方法是取适量实验室空气进样与标准组分的出峰时间比较，若空气样有某种组分与标准组分的出峰时间很相近，则应打开排风扇尽可能排除。
引用文献 ：GB/T5009.37-2003《食用植物油卫生标准的分析方法》GB/T5750.8-2006《生活饮用水标准检验方法 有机物指标》
【关键词】：色谱分析 顶空进样 方法探讨
中图分类号：O657.71
（一）植物油中溶剂残留检验
试剂和设备
1.六号溶剂标准溶液
2.气相色谱仪（生产厂家：温岭市褔立分析仪器有限公司 型号：GC9790）
色谱柱：不锈钢柱，内装5%DEGS白色担体
检测器：氢火焰离子化检测器
柱温：60℃
检测器：150℃
进样器：140℃
载气：（N2）30ml/min
氢气：50ml/min
氧气：500ml/min
3.分析天平：感量0.01g
4.100 ml输液瓶若干
5.恒温烘箱
分析步骤
1. 取若干支100输液瓶（不少于8支，每个样品满足2支，也可重复使用）洗净、烘干。
2. 每支装满无六号溶剂的植物油做体底油，然后逐瓶倒出（最好倒干净）。称量每支输液瓶中体底油的质量，计算每支输液瓶体底油质量与质量最小的输液瓶体底油的质量差，最后再按差值补充。
3. 分别向6支输液瓶加50.00 g体底油，密塞。通过塞子注入六号溶剂标准溶液，使其含量分别为0.0 mg ，1.0 mg，2.0 mg，3.0mg，4.0 mg，5.0 mg。倒置放入50℃恒温烘箱中，平衡30 min，分别取液上气体10?l注入气相色谱，各响应值扣除空白值后，绘制校正曲線。
4. 称取50.00g试样于气化瓶，密塞后于50℃恒温烘箱中加热30min（重复使用的气化瓶应倒置放入），取出后立即用微量进样器取10?l液上气体注入气相色谱，记录组分峰面积，与标准曲线比较，求出液上气体六号溶剂的含量。
结果计算
样品中六号溶剂的含量
X﹦m1×1000/ m2×1000
式中：X—样品中六号溶剂的含量（mg/kg）
m1—色谱分析中六号溶剂的含量（?g）
m2—样品质量（g）
校正曲线相关系数
通过上述方法处理，六号溶剂最好相关系数可达0.9996.
结果验证
结论
实验证明，用该方法绘制的校正曲线其最好相关系数可达0.9996，重复性条件下获得的独立测定结果的相对标准偏差不超过10%，回收率96%～102%。
（二）生活饮用水中四氯化碳、三氯甲烷检验
试剂和设备
1.四氯化碳、三氯甲烷标准溶液
2.气象色谱仪（生产厂家：温岭市褔立分析仪器有限公司 型号：GC9790）
色谱柱：四氯化碳、三氯甲烷检测专用柱
检测器：电子捕获检测器
柱温：60℃
检测器：200℃
进样器：200℃
载气：（N2）30ml/min
3.100 ml输液瓶若干
4.恒温水浴锅（精度±2℃）
分析步骤
1.取若干支100输液瓶（不少于8支，每个样品满足3支，也可重复使用）洗净、120℃烘2h。
2.每支装满无四氯化碳、三氯甲烷的蒸馏水，然后逐瓶倒出（最好倒干净）。称量每支输液瓶中蒸馏水的质量，计算每支输液瓶蒸馏水质量与质量最小的输液瓶蒸馏水的质量差，最后再按差值补充。
3.分别向6支输液瓶加100ml无四氯化碳、三氯甲烷蒸馏水（用100ml容量瓶量取），密塞。通过塞子注入四氯化碳、三氯甲烷标准溶液，使三氯甲烷含量分别为0.0 μg ，1.0 μg，2.0 μg，3.0μg，4.0 μg，6.0 μg，四氯化碳含量分别为0.0 μg ，0.1μg，0.2 μg，0.3μg，0.4 μg，0.5μg。倒置放入40℃恒温水浴锅中，平衡1h，分别取液上气体30?l注入气相色谱，以组分保留时间定性，以峰高定量，绘制校正曲线。
4.用100ml容量瓶量取100ml试样于气化瓶，密塞后置40℃恒温水浴锅中，平衡1h（重复使用的气化瓶应倒置放入），取出后立即用微量进样器取30?l液上气体注入气相色谱，记录组分峰高，与标准曲线比较，求出液上气体四氯化碳、三氯甲烷的含量。
结论
实验证明，用该方法绘制的校正曲线其四氯化碳最好相关系数可达0.9995.三氯甲烷最好相关系数可达0.9992，重复性条件下获得的独立测定结果的相对标准偏差不超过10%，回收率95%～102%。
要点：
植物油中溶剂残留检验和生活饮用水中四氯化碳、三氯甲烷的检验在色谱分析中均属顶空进样分析，在采用医用输液瓶代替标准气化时，操作中如果不注意某些细节，极易导致标准系列校正曲线的相关系数不理想，影响检测结果的准确度。实际操作中应注意以下要点：
1.进样分析应尽可能快，进样时脱离恒温条件的时间应尽可能短，每次进样所用的时间应一致；
2.在实验环境温度较低情况下分析六号溶剂时，最好在分析仪器旁边放置一台恒温水浴锅，并预先调至50℃。在分析前，将从烘箱取出的样品尽可能快地放置恒温水浴锅中，再平衡10至15分钟；
3.重复使用的顶空瓶在分析样品时必须倒置放入烘箱，以免瓶塞漏气；
4.分析步骤的第2条其实属于气化瓶的简单校正。因此，在操作中应尽可能准确称量和准确补加；
5.同一次实验应使用同一个微量进样器，以减少实验误差；
6.分析六号溶剂时，每完成一次进样，应将微量进样器放置50℃恒温烘箱再烘一段时间，驱除残留在微量进样器中的六号溶剂；
7.分析四氯化碳、三氯甲烷时，实验室应不含卤代烷烃等有机气体。检验方法是取适量实验室空气进样与标准组分的出峰时间比较，若空气样有某种组分与标准组分的出峰时间很相近，则应打开排风扇尽可能排除。
引用文献 ：GB/T5009.37-2003《食用植物油卫生标准的分析方法》GB/T5750.8-2006《生活饮用水标准检验方法 有机物指标》