非电解质在盐水溶液中的活度系数研究——Ⅸ.邻、间和对二氯苯在盐水溶液中的活度系数;它们的偶极矩对盐效应的影响

• 作 者: 宦全根 黄子卿 刘瑞麟
• 机 构: 北京大学化学系,北京大学化学系,北京大学化学系,
• 出 处: 化学学报
• 发表日期: 1981年S1期
• 关键词: 偶极矩 盐析常数 盐效应 活度系数 对二氯苯 四甲基氯化铵 邻二氯苯 离子电荷 水化数 盐水溶液

为考查非电解质的偶极矩对盐效应的作用,我们用分光光度计在25℃下测定邻、间和对二氯苯(偶极矩为2.25、1.48、和Odebye)在八种盐[氯化锂、氯化钠、氯化钾、氯化铯、四甲基氯化铵、氯化镁、氯化钙和氯化锶]水溶液中的盐析常数。除四甲基氯化铵盐溶液外,其余的盐对三种二氯苯都起到盐析的作用,盐析次序是: SrCl_2>CaCl_2>MgCl_2>NaCl>KCl>LiCl>CsCl>(CH_3)_4NCl对同一种盐来说,间位和对位的k值基本上相等,而邻位的则稍小些。就偶极矩和离子电荷的相互作用来说,k的大小次序应该是:邻位<间位<对位。本文的实验结果没有肯定这个作用,虽然邻位的k值显示有这种趋势的可能性。合理的解释似乎是:邻位和间位的偶极矩所引起的“盐溶”(盐析下降)作用为二氯苯分子的苯基的盐析作用所抵消。我们用五种离子半径,按照Debye-McAulay-Butler公式,计算邻二氯苯在四种氯化碱金属和三种氯化碱土金属盐水溶液中的盐析常数。又用两套离子水化半径和水化数,按照Conway-Desnoyers-Smith公式,计算邻、间和对二氯苯在四种氯化碱金属盐水溶液中的盐析常数。根据Conway等公式算出的邻二氯苯的盐析常数比从Debye-McAulay-Butler公式算出的四种氯化碱金属盐对它的盐析常数确要好些,表明Conway等的理论把Debye-McAulay-Butler理论推进了一步。最后用MeDevit-Long公式计算邻二氯苯在四种氯化碱金属盐水溶液中的盐析常数,得出和实验值大小适合的次序。 To examine the effect of the dipole moment of the non-electrolyte on the salt effect, we measured the molar ratio of o-, m- and p-dichlorobenzene (dipole moment 2.25, 1.48, and Odebye) Salting-out constants in aqueous solutions of lithium, sodium chloride, potassium chloride, cesium chloride, tetramethylammonium chloride, magnesium chloride, calcium chloride and strontium chloride. Except for the tetramethylammonium chloride salt solution, all other salts played a salting-out role for all three dichlorobenzenes. The order of salting out was SrCl_2> CaCl_2> MgCl_2> NaCl> KCl> LiCl> CsCl> (CH_3) _4NCl For the same salt, the k values ​​for meta and para are essentially equal, while the ortho positions are slightly smaller. For the interaction of dipole moment and ionic charge, the order of magnitude of k should be: ortho