NH_3R~++NHR_2(R=H,CH_3)体系质子传递反应的从头算研究

• 作 者: 冯大诚 蔡政亭 居冠之 邓从豪
• 机 构: 山东大学理论化学研究室,山东大学理论化学研究室,山东大学理论化学研究室,山东大学理论化学研究室 济南250100,济南250100,济南250100,济南250100
• 出 处: 高等学校化学学报
• 发表日期: 1995年07期
• 关键词: 质子传递 CH_3 NHR_2 从头计算 反应机理 甲基取代效应 基组水平 势能面 几何构型

用从头计算法在HF/6-31G~*基组水平上研究了NH_4~++NH_3→NH_3+NH_4~+,NH_4~++NH_2CH_3→NH_3+NH_3CH_3~+,NH_4~++NH(CH_3)_2→NH_3+NH_2(CH_3)_2~+以及NH_3CH_3~++NH_2CH_3→NH_2CH_3+NH_3CH_3~+等4个体系的质子传递反应的机理.结果表明:(1)上述质子传递反应均具有双阱型的势能面,质子沿N(1)、N(2)连线直接传递;(2)质子受体分子中的甲基对质子传递起促进作用,而质子给体离子中的甲基则阻碍质子的传递。

NH4 + + NH3 → NH3 + NH4 +, NH4 + + NH2CH3 → NH3 + NH3CH3 +, NH4 + + NH3 + CH4 + The results showed that: (1) The above proton transfer reactions all have the double-well type (2) the protons in the proton acceptor molecule promote the proton transfer, while the protons in the proton donor ion block the proton transfer.