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摘 要：甲醛是较高毒性的物质，在我国有毒化学品有限控制名单上甲醛高居第二位。因此，GB 3095-1996《环境空气质量标准》对环境空气中的甲醛作了规定的限值，测定环境空气中的甲醛的含量，对于严格执行国家“三废”排放标准减少环境污染具有重要的意义。
关键词：甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
一、甲醛的理化性质及测定方法
1.基本的理化性质
甲醛，HCHO，为一种无色、有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛的还原性很强，易和多种物质结合，且易于聚合。甲醛对人体的皮肤和粘膜具有刺激作用，进入人体后易于对人的中枢神经系统及视网膜造成损害。
2.标准限值
在采样体积为0.5～10.0L时，测定范围为0.5～800mg/m3。
3.方法介绍
甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸一乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413nm处测定。
二、实验部分
1.仪器和试剂
1.1仪器
多孔玻板吸收管、具塞比色管、水银温度计：0～100℃、pH酸度计、TU-1901 双光束紫外可见光分光光度计、恒温水浴
1.2试剂
不含有机物的蒸馏水：加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。吸收液：不含有机物的重蒸馏水。乙酸铵（NH4CH3COO）。冰乙酸（CH3COOH）。乙酰丙酮（C5H8O2） 乙酰丙酮溶液：0.25%（V/V），称25g乙酸铵，加少量水溶解，加3ml冰乙酸及0.25ml新蒸馏的乙酰丙酮，混匀再加水至100ml，调整pH=6.0，此溶液于2～5℃贮存，可稳定一个月。盐酸（HCl）溶液、氢氧化钠（NaOH）溶液：30g/l00m1、甲醛标准使用液：在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含5.0μg甲醛的标准使用溶液。2～5℃贮存，可稳定一周。纯水：电阻率大于18.0MΩ·cm
2.仪器条件
波长413nm，10 mm比色皿
三、步骤
1.校准曲线的绘制
取7支25ml具塞比色管分别加入5.00μg/ml甲醛标准溶液0.0ml、0.2ml、0.8ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、7.0ml。于上述标准系列中，用水稀释定容至10.0 ml刻线，加0.25%乙酰丙酮溶液2.0ml，混匀，置于沸水浴加热3min，取出冷却至室温，用1cm吸收池，以水为参比，于波长413nm处测定吸光度.将上述系列标准溶液测得的吸光度A值扣除试剂空白（零浓度）的吸光度A值，便得到校准吸光度y值，以校准吸光度y为纵坐标，以甲醛含量x（μg）为横坐标，绘制校准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程式。
y=bx+a 式中：a- 校准曲线截距，b-校准曲线斜率。
2.样品测定
将吸收后的样品溶液移入50ml或100ml容量瓶中，用水稀释定容，取少于10ml试样（吸取量视试样浓度而定），于25ml比色管中，用水定容至10.0ml刻线，以下步骤按进行分光光度测定。
四、结果和讨论
1.标准曲线与实样测试
测试结果，响应值分别为0.004、0.025、0.090、0.223、0.450、0.684、0.786。计算得r=0.9999 回归方程为Y=0.0226x-0.00303 标准曲线的相关系数满足方法要求。
在试验过程中，带入国家标准编号为204517的质控样（0.72±0.047mg/L），测定值均为0.70，相对误差为2.78%；测试实样，平行样品测定值为1.71 mg/L与1.72mg/L，相对偏差为0.3%。最大相对误差和相对偏差均符合规定要求。对于未知浓度废水加标样的监测，结果为4.87mg/L，加标回收率为97.4%，加标回收率不低于95%，符合实验要求。
试验过程中，做21个空白试验。检出限D=4.6σ 。计算出的最低检出量D为0.365μg，当采样标况体积为9L时，检出限为0.041mg/m3。
2.现场空白和实验室空白
现场空白吸光度测得值分别为0.005，0.004，0.004。与实验室空白测定值（吸光度0.004）无明显差异，符合方法要求。
3.干扰与消除
当甲醛浓度为20μg/10ml时，共存8mg苯酚（400倍），10mg乙醛（500倍），600mg铵离子（30000倍）无干扰影响。
五、结论
通过对实样与质控样的测定结果分析可以看出，GB/T 15516-1995《空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》测定空气中的甲醛，其分析结果均符合国家规定要求，因此具备使用该方法测定空气中的甲醛含量的能力。
参考文献
[1] GB 3095-1996《环境空气质量标准》.
[2] GB/T 15516-1995《空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》.
关键词：甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法
一、甲醛的理化性质及测定方法
1.基本的理化性质
甲醛，HCHO，为一种无色、有强烈刺激性气味的气体。易溶于水、醇和醚。甲醛在常温下是气态，通常以水溶液形式出现。易溶于水和乙醇，35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛的还原性很强，易和多种物质结合，且易于聚合。甲醛对人体的皮肤和粘膜具有刺激作用，进入人体后易于对人的中枢神经系统及视网膜造成损害。
2.标准限值
在采样体积为0.5～10.0L时，测定范围为0.5～800mg/m3。
3.方法介绍
甲醛气体经水吸收后，在pH=6的乙酸一乙酸铵缓冲溶液中，与乙酰丙酮作用，在沸水浴条件下，迅速生成稳定的黄色化合物，在波长413nm处测定。
二、实验部分
1.仪器和试剂
1.1仪器
多孔玻板吸收管、具塞比色管、水银温度计：0～100℃、pH酸度计、TU-1901 双光束紫外可见光分光光度计、恒温水浴
1.2试剂
不含有机物的蒸馏水：加少量高锰酸钾的碱性溶液于水中再行蒸馏即得（在整个蒸馏过程中水应始终保持红色，否则应随时补加高锰酸钾）。吸收液：不含有机物的重蒸馏水。乙酸铵（NH4CH3COO）。冰乙酸（CH3COOH）。乙酰丙酮（C5H8O2） 乙酰丙酮溶液：0.25%（V/V），称25g乙酸铵，加少量水溶解，加3ml冰乙酸及0.25ml新蒸馏的乙酰丙酮，混匀再加水至100ml，调整pH=6.0，此溶液于2～5℃贮存，可稳定一个月。盐酸（HCl）溶液、氢氧化钠（NaOH）溶液：30g/l00m1、甲醛标准使用液：在容量瓶中将甲醛标准贮备液逐级用水稀释成每毫升含5.0μg甲醛的标准使用溶液。2～5℃贮存，可稳定一周。纯水：电阻率大于18.0MΩ·cm
2.仪器条件
波长413nm，10 mm比色皿
三、步骤
1.校准曲线的绘制
取7支25ml具塞比色管分别加入5.00μg/ml甲醛标准溶液0.0ml、0.2ml、0.8ml、2.0ml、4.0ml、6.0ml、7.0ml。于上述标准系列中，用水稀释定容至10.0 ml刻线，加0.25%乙酰丙酮溶液2.0ml，混匀，置于沸水浴加热3min，取出冷却至室温，用1cm吸收池，以水为参比，于波长413nm处测定吸光度.将上述系列标准溶液测得的吸光度A值扣除试剂空白（零浓度）的吸光度A值，便得到校准吸光度y值，以校准吸光度y为纵坐标，以甲醛含量x（μg）为横坐标，绘制校准曲线，或用最小二乘法计算其回归方程式。
y=bx+a 式中：a- 校准曲线截距，b-校准曲线斜率。
2.样品测定
将吸收后的样品溶液移入50ml或100ml容量瓶中，用水稀释定容，取少于10ml试样（吸取量视试样浓度而定），于25ml比色管中，用水定容至10.0ml刻线，以下步骤按进行分光光度测定。
四、结果和讨论
1.标准曲线与实样测试
测试结果，响应值分别为0.004、0.025、0.090、0.223、0.450、0.684、0.786。计算得r=0.9999 回归方程为Y=0.0226x-0.00303 标准曲线的相关系数满足方法要求。
在试验过程中，带入国家标准编号为204517的质控样（0.72±0.047mg/L），测定值均为0.70，相对误差为2.78%；测试实样，平行样品测定值为1.71 mg/L与1.72mg/L，相对偏差为0.3%。最大相对误差和相对偏差均符合规定要求。对于未知浓度废水加标样的监测，结果为4.87mg/L，加标回收率为97.4%，加标回收率不低于95%，符合实验要求。
试验过程中，做21个空白试验。检出限D=4.6σ 。计算出的最低检出量D为0.365μg，当采样标况体积为9L时，检出限为0.041mg/m3。
2.现场空白和实验室空白
现场空白吸光度测得值分别为0.005，0.004，0.004。与实验室空白测定值（吸光度0.004）无明显差异，符合方法要求。
3.干扰与消除
当甲醛浓度为20μg/10ml时，共存8mg苯酚（400倍），10mg乙醛（500倍），600mg铵离子（30000倍）无干扰影响。
五、结论
通过对实样与质控样的测定结果分析可以看出，GB/T 15516-1995《空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》测定空气中的甲醛，其分析结果均符合国家规定要求，因此具备使用该方法测定空气中的甲醛含量的能力。
参考文献
[1] GB 3095-1996《环境空气质量标准》.
[2] GB/T 15516-1995《空气质量 甲醛的测定 乙酰丙酮分光光度法》.