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摘要 :本文讲述钒铁试样用硫酸—磷酸分解，用过硫酸铵将钒氧化至高价，煮沸除去过量的过硫酸铵。以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒量，计算钒的质量分数，并通过精密度、准确度及实验室间比对试验进行方法验证。
关键词 ：代标换算第三方检验
中图分类号： C35 文献标识码： A
一、专案背景
近年来钒被愈来愈多地在冶炼中作为合金元素加入钢中，因而使钢具有特殊的性能。如抗涨强度、耐高温强度等，此外也作为晶粒细化的脱氧剂而加入钢中，但钒极易损失，故一般在出钢中及时加入盛钢桶中。即使如此，也只能进入钢中90%，其中钒铁是炼钢常用的一种比较昂贵的合金。
目前，黑龙江建龙钢铁炼钢转炉也开始配加钒铁，其中炼钢用钒铁中钒（V）作为主要考核指标，也是用于财务结算的指标，如何更准确的测定钒铁中钒，对于财务结算和炼钢生产意义重大，同时杜绝不合格原料入厂，给公司造成经济损失。
二、现状分析及存在问题分析
钒铁是一种新物料。目前，化验室还没有开展此种物料分析，但炼钢及财务提出要求对钒铁进行检验。为更好指导炼钢生产及财务结算提供数据支撑，前期技術处将钒铁外委有资质部门进行检验，并出具检验报告。尽管通过外委途径可以缓解我们的压力，但外委检验周期长，费用高，不能实时有效的对该种物料的相关指标进行检验，严重滞后于生产并造成结算难、采购难的局面。从长远角度看，建立钒铁中钒主指标检验能力意义重大。
针对上述现状，对原料室和化验室进行调研。
现状如下：
1、技术处原料室有配套炼钢钒铁采制样国家标准，但外委单位提出自已制样，其对我们的制样有异议，并且双方通过自已制样后分析结果差异较大。
2、化验室钒铁化学分析方法需要选择。
3、化验室钒铁标样少。
三、专案预期达到目标
此项目主要通过实验手段建立钒铁中钒的分析方法。
四、专案实施方案及工作计划
1、制定措施
1.1收集外委样品,进行平行比对分析。
1.2方法精密度和准确度验证。
1.3验证制样差异，进行第三方检验。
2、实施过程
2.1方法提要
试样用酸分解，在硫酸——磷酸介质中，用过硫酸铵将钒氧化至高价，煮沸除去过量的过硫酸铵。以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒量，计算钒的质量分数。
2.2分析步骤
2.2.1称取0.15-0.20g粒度不大于0.177mm的试样，精确至0.0001g。
2.2.2将试料置于500ml锥形瓶中，用水润湿试料，加10磷酸，5ml硝酸和40ml硫酸（1+1），加热至试料完全分解并冒硫酸烟约1min，冷却，用水稀释至100ml。
2.2.3加20ml过硫酸铵溶液（200g/L），加热煮沸至冒大气泡，再煮沸1—2min.冷却至室温。加3滴N—苯代邻氨基苯甲酸溶液(2g/L)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.05mol/L）滴定至试液由紫色转变为亮绿色为终点。
3、分析结果计算
按下式计算钒的质量分数（%）：
W=
式中，c-----硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L
V----滴定试料溶液和空白试验消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL
m----为试料量，g
50.94-----为钒的摩尔质量，g/mol。
五、实施效果分析
1、通过上述方案的实施，得出以下结果。
1.1钒铁分析方法精密度和准确度试验。
钒铁中钒分析试验数据
分析时间 钒铁 标液体积 标准值 滴定度 代标计算结果 钒原子量 标液浓度 计算系数 标准溶液计算结果
10-28 1 31.30 52.82 1.6875 52.82 50.94 0.05 1.5 53.15
2 32.12 54.20 1.6874 54.20 50.94 0.05 1.5 54.54
试样1 29.15 1.6800 48.97 50.94 0.05 1.5 49.50
试样2 29.17 49.01 50.94 0.05 1.5 49.53
10-29 1 31.86 52.82 1.6579 52.95 50.94 0.049 1.5 53.02
2 32.61 54.20 1.6621 54.06 50.94 0.049 1.5 54.26
试样1 29.57 1.6600 49.09 50.94 0.049 1.5 49.21
试样2 29.66 49.24 50.94 0.049 1.5 49.36
10-30 1 32.20 52.82 1.6404 52.89 50.94 0.0484 1.5 52.93
2 33.00 54.20 1.6424 54.13 50.94 0.0484 1.5 54.24
试样1 29.89 1.6414 49.06 50.94 0.0484 1.5 49.13
试样2 29.91 49.09 50.94 0.0484 1.5 49.16
从上表可以看出,标样及试样重现性及准确度非常好,并且为做进一步证实我们采用标准溶液进行理论计算,得出与代标换算一致分析结果。
1.2验证制样差异。
将外委哈尔滨焊接研究所分析的一个样品和黑龙江建龙制备的一个样品，进行第三方检验，与我们的分析结果是一致的，这也证实我们检验系统是没有问题的。
黑龙江建龙与吉林铁合金的对标结果
编号 样品制备来源 化学成分（%） 结论
V（黑龙江建龙） V（吉林铁合金） 误差
1 外委制备 48.79 48.45 0.34 检验系统是没有问题的
2 黑龙江建龙制备 49.51 49.23 0.28
2、效益计算：
2.1无形效益
2.1.1建立了钒铁中钒分析方法，同时技术处制样环节提供有力支撑。
2.1.2炼钢工艺指导,提供数据支撑。
2.1.3可以实时对冶金原料进行监控，同时为生产工艺提供有力的数据支撑。
2.1.4及时为财务提供数据便于结算，为采购钒铁减少客观因素的影响。
六、总结
通过这次实验活动，建立了钒铁中钒的分析方法，为进一步拓展其他合金种类奠定了基础。
关键词 ：代标换算第三方检验
中图分类号： C35 文献标识码： A
一、专案背景
近年来钒被愈来愈多地在冶炼中作为合金元素加入钢中，因而使钢具有特殊的性能。如抗涨强度、耐高温强度等，此外也作为晶粒细化的脱氧剂而加入钢中，但钒极易损失，故一般在出钢中及时加入盛钢桶中。即使如此，也只能进入钢中90%，其中钒铁是炼钢常用的一种比较昂贵的合金。
目前，黑龙江建龙钢铁炼钢转炉也开始配加钒铁，其中炼钢用钒铁中钒（V）作为主要考核指标，也是用于财务结算的指标，如何更准确的测定钒铁中钒，对于财务结算和炼钢生产意义重大，同时杜绝不合格原料入厂，给公司造成经济损失。
二、现状分析及存在问题分析
钒铁是一种新物料。目前，化验室还没有开展此种物料分析，但炼钢及财务提出要求对钒铁进行检验。为更好指导炼钢生产及财务结算提供数据支撑，前期技術处将钒铁外委有资质部门进行检验，并出具检验报告。尽管通过外委途径可以缓解我们的压力，但外委检验周期长，费用高，不能实时有效的对该种物料的相关指标进行检验，严重滞后于生产并造成结算难、采购难的局面。从长远角度看，建立钒铁中钒主指标检验能力意义重大。
针对上述现状，对原料室和化验室进行调研。
现状如下：
1、技术处原料室有配套炼钢钒铁采制样国家标准，但外委单位提出自已制样，其对我们的制样有异议，并且双方通过自已制样后分析结果差异较大。
2、化验室钒铁化学分析方法需要选择。
3、化验室钒铁标样少。
三、专案预期达到目标
此项目主要通过实验手段建立钒铁中钒的分析方法。
四、专案实施方案及工作计划
1、制定措施
1.1收集外委样品,进行平行比对分析。
1.2方法精密度和准确度验证。
1.3验证制样差异，进行第三方检验。
2、实施过程
2.1方法提要
试样用酸分解，在硫酸——磷酸介质中，用过硫酸铵将钒氧化至高价，煮沸除去过量的过硫酸铵。以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定钒量，计算钒的质量分数。
2.2分析步骤
2.2.1称取0.15-0.20g粒度不大于0.177mm的试样，精确至0.0001g。
2.2.2将试料置于500ml锥形瓶中，用水润湿试料，加10磷酸，5ml硝酸和40ml硫酸（1+1），加热至试料完全分解并冒硫酸烟约1min，冷却，用水稀释至100ml。
2.2.3加20ml过硫酸铵溶液（200g/L），加热煮沸至冒大气泡，再煮沸1—2min.冷却至室温。加3滴N—苯代邻氨基苯甲酸溶液(2g/L)，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.05mol/L）滴定至试液由紫色转变为亮绿色为终点。
3、分析结果计算
按下式计算钒的质量分数（%）：
W=
式中，c-----硫酸亚铁铵标准溶液浓度，mol/L
V----滴定试料溶液和空白试验消耗硫酸亚铁铵标准溶液体积，mL
m----为试料量，g
50.94-----为钒的摩尔质量，g/mol。
五、实施效果分析
1、通过上述方案的实施，得出以下结果。
1.1钒铁分析方法精密度和准确度试验。
钒铁中钒分析试验数据
分析时间 钒铁 标液体积 标准值 滴定度 代标计算结果 钒原子量 标液浓度 计算系数 标准溶液计算结果
10-28 1 31.30 52.82 1.6875 52.82 50.94 0.05 1.5 53.15
2 32.12 54.20 1.6874 54.20 50.94 0.05 1.5 54.54
试样1 29.15 1.6800 48.97 50.94 0.05 1.5 49.50
试样2 29.17 49.01 50.94 0.05 1.5 49.53
10-29 1 31.86 52.82 1.6579 52.95 50.94 0.049 1.5 53.02
2 32.61 54.20 1.6621 54.06 50.94 0.049 1.5 54.26
试样1 29.57 1.6600 49.09 50.94 0.049 1.5 49.21
试样2 29.66 49.24 50.94 0.049 1.5 49.36
10-30 1 32.20 52.82 1.6404 52.89 50.94 0.0484 1.5 52.93
2 33.00 54.20 1.6424 54.13 50.94 0.0484 1.5 54.24
试样1 29.89 1.6414 49.06 50.94 0.0484 1.5 49.13
试样2 29.91 49.09 50.94 0.0484 1.5 49.16
从上表可以看出,标样及试样重现性及准确度非常好,并且为做进一步证实我们采用标准溶液进行理论计算,得出与代标换算一致分析结果。
1.2验证制样差异。
将外委哈尔滨焊接研究所分析的一个样品和黑龙江建龙制备的一个样品，进行第三方检验，与我们的分析结果是一致的，这也证实我们检验系统是没有问题的。
黑龙江建龙与吉林铁合金的对标结果
编号 样品制备来源 化学成分（%） 结论
V（黑龙江建龙） V（吉林铁合金） 误差
1 外委制备 48.79 48.45 0.34 检验系统是没有问题的
2 黑龙江建龙制备 49.51 49.23 0.28
2、效益计算：
2.1无形效益
2.1.1建立了钒铁中钒分析方法，同时技术处制样环节提供有力支撑。
2.1.2炼钢工艺指导,提供数据支撑。
2.1.3可以实时对冶金原料进行监控，同时为生产工艺提供有力的数据支撑。
2.1.4及时为财务提供数据便于结算，为采购钒铁减少客观因素的影响。
六、总结
通过这次实验活动，建立了钒铁中钒的分析方法，为进一步拓展其他合金种类奠定了基础。