【摘 要】
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相比于中心手性和轴手性的配体,具有面手性(主要是基于二茂铁)的配体受到的关注较少,基于二茂钌骨架的面手性配体更是鲜有报道.二茂铁与二茂钌的2个环戊二烯负离子环之间的距
【机 构】
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炼焦煤资源开发及综合利用国家重点实验室,河南平顶山,467000上海市手性药物分子工程重点实验室,上海交通大学药学院,上海200240;上海市手性药物分子工程重点实验室,上海交通大学药学院,上海200
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相比于中心手性和轴手性的配体,具有面手性(主要是基于二茂铁)的配体受到的关注较少,基于二茂钌骨架的面手性配体更是鲜有报道.二茂铁与二茂钌的2个环戊二烯负离子环之间的距离分别是0.332 nm和0.368 nm,即二茂钌的2个环戊二烯负离子环之间的距离要比相应的二茂铁的长约10％,这使得以二茂钌为骨架的面手性配体在电子效应与立体效应方面与以二茂铁为骨架的有所差异.本课题组开发的基于二茂钌的C2-对称双膦-噁唑啉配体RuPHOX在许多反应,特别是钌催化的不对称氢化反应中,显示出了优异的化学稳定性和催化性能.其与金属络合后具有双金属反应中心,在提高反应活性的同时,形成更大的空间位阻,合成的RuPHOX的钌络合物RuPHOX-Ru可直接用于含C=O或C=C键底物的不对称氢化反应中.本文简要综述了RuPHOX-Ru催化的含C=O、C=C以及同时含C=O和C=C双键等底物的不对称氢化反应,以及其在手性药物合成中的应用.
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