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摘要：[目的]测定不同产地牛蒡子药材不同溶剂提取物的UV光谱与IR光谱。[方法]对不同产地牛蒡子样品的石油醚、氯仿、乙醇提取物UV光谱进行了测定，并对各样品石油醚、乙醚、水提取物的IR光谱进行了测定。[结果]不同产地牛蒡子的同种溶剂提取物UV光谱之间、IR光谱图之间均有较好的相似性及特征性共有峰；而不同溶剂提取物的UV光谱之间、IR光谱图之间差异明显。[结论]不同溶剂提取物的UV、IR光谱特征可更加全面、细致地体现牛蒡子化学成分的吸收特征，这为牛蒡子的快速鉴别提供参考依据。
关键词：牛蒡子；溶剂提取物；UV光谱；IR光谱
中图分类号：S567.23+9 文献标识码：A 文章编号：0517-6611（2016）07-147-04
Abstract：[Objective] The aim was to determine UV， IR spectrum of different solvent extract of Fructus Arctii from different places. [Method] UV and IR spectra of petroleum ether， chloroform and ethanol extracts of Fructus Arctii from different places were determined. [Result] UV and IR spectra of the same solvent extract of Fructus Arctii from different places had good similarity and characteristics common peak； while UV and IR spectra of different solvent extracts had significant differences. [Conclusion] UV and IR spectra features of different solvent extracts can comprehensively and meticulously reflect the absorption characteristics of chemical constituents in Fructus Arctii， which will provide reference basis for rapid identification of Fructus Arctii.
Key words：Fructus Arctii； Solvent extract； UV spectrum； IR spectrum
牛蒡子为菊科植物牛蒡Arctium lappa L.的干燥成熟果实[1]，又称恶实、夜叉头、大力子、蝙蝠刺等，蒙药名为“希伯-乌布斯”，藏药名为“西松”[2]，是一种传统中药，具有疏散风热、宣肺透疹、消肿解毒的功效，主要用于风热感冒、咳嗽痰多、咽喉肿痛、斑疹不透、风疹作痒、痈肿疮毒等症[1]。现代药理学研究表明，牛蒡子具有抗菌、抗流感、抗HIV病毒、抗急慢性肾炎、抗肿瘤、降血压等多种生理活性[3]。木脂素是牛蒡子中的主要活性成分，如拉帕酚A、B、C、D、E、F、H、牛蒡子苷及其水解产物牛蒡子苷元、罗汉松酯素、新牛蒡素乙及二倍木脂素arctignan F、arctignan G、arctignan H等，此外还含有脂肪油、挥发油、蛋白质及少量生物碱、甾醇、维生素A样物、维生B1等[3-6]。
牛蒡子药材虽然不贵重，但一些不法商贩仍以形态相似的植物种子掺入，影响其药材质量。市场上常见的伪品及混淆品有大鳍蓟Onopordon acanthium、绒毛牛蒡子Atamentosum Mill、木香子Aucklandia lappa Dcne、水飞蓟SiLybum marianumc（L.）Gacrtn等[7-14]。現主要还是采用生药学特征进行鉴别，光谱法鉴别、薄层色谱法、高效液相色谱法、DNA指纹图谱法鉴别等[7-14]虽有研究，但还达不到实际应用的快速鉴别效果。该研究分别测定了采集到的不同产地牛蒡子不同溶剂提取物的UV光谱和IR光谱，以期将牛蒡子化学成分的吸收特征较全面、细致地体现出来，对其快速鉴别有指导作用。
1：材料与方法
1.1：试材与仪器：
UV2401PC紫外分光光度计；FTS3000傅立叶变换红外光谱仪。牛蒡子药材分别采集或采购于各自产地，由甘肃中医药大学晋玲教授鉴定为菊科植物牛蒡Arctium lappa L.的干燥成熟果实。试剂均为分析纯；蒸馏水。
1.2：试验方法
1.2.1：不同产地牛蒡子石油醚提取物UV光谱研究。
1.2.1.1：
测试样品的制备。分别精密称取对照药材及各牛蒡子样品各1 g（过60目筛），加石油醚25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，取续滤液10 mL，于25 mL容量瓶中定容，即得。
1.2.1.2：UV光谱测定。以石油醚为空白，在200～400 nm分别扫描对照药材及各样品石油醚提取液UV光谱图。
1.2.2：不同产地牛蒡子氯仿提取物UV光谱研究。
1.2.2.1：
测试样品的制备。分别精密称取对照药材及各牛蒡子样品各1 g（过60目筛），加氯仿25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，取续滤液10 mL，于25 mL容量瓶中定容，即得。
1.2.2.2：
UV光谱测定。以氯仿为空白，在200～400 nm分别扫描对照药材及各样品氯仿提取液UV光谱图。
1.2.3： 不同产地牛蒡子乙醇提取物UV光谱研究。
1.2.3.1：
测试样品的制备。分别精密称取对照药材及各牛蒡子样品各1 g（过60目筛），加乙醇25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，取续滤液10 mL，于25 mL容量瓶中定容，即得。
1.2.3.2：
UV光谱测定。以乙醇为空白，在200～400 nm分别扫描对照药材及各样品乙醇提取液UV光谱图。
1.2.4：
不同产地牛蒡子石油醚提取物IR光谱研究。
1.2.4.1：
测试样品的制备。称取对照药材及各样品各1 g（过60目筛），加石油醚25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，滤液蒸干，所得油状残留物备用。
1.2.4.2：
IR光谱测定。所得油状残留物直接采用溴化钾涂片法测定。
1.2.5：
不同产地牛蒡子乙醚提取物IR光谱研究。
1.2.5.1：
测试样品的制备。称取对照药材及各样品各1 g（过60目筛），加乙醚25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，滤液蒸干，所得油状残留物备用。
1.2.5.2：
IR光谱测定。所得油状残留物直接采用溴化钾涂片法测定。
1.2.6：
不同产地牛蒡子水提取物IR光谱研究。
1.2.6.1：
测试样品的制备。称取对照药材及各样品各1 g（过60目筛），加乙醚25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，滤液蒸干，残留物放入洁净安瓿中密闭保存，备用。
1.2.6.2：
IR光谱测定。采用溴化钾压片法测定。固体残留物粉末与溴化钾按1∶100于玛瑙研钵中研匀，于1×105 N下压片，进行红外扫描。
2：结果与分析
2.1：不同产地牛蒡子药材不同溶剂提取物UV光谱研究：
由图1可见，各个样品之间以及与对照药材之间的图谱具有较好的相似性。其中，石油醚提取物在242和269 nm处均有2个特征吸收峰，并在272～285 nm处有吸收；氯仿提取物均在247和284 nm处有2个特征吸收峰；乙醇提取物均在215～240 nm处有一宽峰（λmax=240 nm），在282 nm处有一特征吸收峰。
2.2：不同产地牛蒡子药材不同溶剂提取物IR光谱研究：
从图2和表1～3可以看出，各样品相同溶剂提取物的的IR光谱整体峰形具有较好的相似性。其中，石油醚提取物IR光谱主要共有峰为3 008、2 926、2 855、1 744、1 654、1 460、1 374～1 377、1 274～1 278、1 161～1 163、967、724～728、597 cm-1等，乙醚提取物IR光谱主要共有峰为3 008、2 926、2 855、1 745、1 653、1 460、1 373、1 237、1 163、1 099、969、915～920、722、584～600 cm-1等，水提取物主要IR光谱共有峰为2 926、2 855、1 746、1 639～1 651、1 516～1 533、1 451～1 459等，这些共有峰的确定为牛蒡子的IR光谱鉴别提供了科学依据。
牛蒡子石油醚与乙醚的红外图谱有非常相似的表现，但有一些峰在石油醚的图谱中表现较弱或没有，而在乙醚提取物图谱中表现明显，如1 237、1 099、915～920 cm-1等处吸收特征的体现，说明其乙醚提取物红外光谱在体现石油醚提取物红外光谱特征的基础上更加全面。因此可以在以后的鉴定中仅利用其乙醚提取物的红外光谱，就可以较全面地体现其亲脂性成分的红外光谱特征。样品水提取物的红外图谱中，羰基峰明显，说明提取物中的苷类比较多。另外，因为红
外对水分灵敏度较高，相比较而言，水提取物的红外圖谱表现不如石油醚和乙醚提取物好，效果不理想。
3：结论与讨论
该研究分别测定了采集到的不同产地牛蒡子样品的石油醚、氯仿、乙醇提取物的UV光谱和IR光谱，结果表明，不同产地牛蒡子的同种溶剂提取物UV光谱之间、IR光谱图之间均有较好的相似性及特征性共有峰；而不同溶剂提取物的UV光谱之间、IR光谱图之间差异明显。不同溶剂提取物的UV、IR光谱特征可更加全面、细致地体现牛蒡子化学成分的吸收特征。该研究对不同产地的牛蒡子样品分别使用不同溶剂进行提取，其中石油醚属于亲脂性非常强、极性非常小的有机溶剂，乙醚也属于小极性有机溶剂，而水属于强极性溶剂，这样可以得到不同性质化学部位全面的样品试液，分析比较其图谱的相似性，寻找共有特征峰，为牛蒡子的快速鉴别提供参考依据，同时也为制定牛蒡子紫外指纹图谱、红外指纹图谱提供工作基础。
在相关文献中有将牛蒡子药材干粉直接与溴化钾压片测定红外光谱的方法[15]，但考虑到全药材中化合物十分复杂，而采用不同性质的溶剂将药材进行提取，即可得到细化分类成不同部分的化合物特征，所得图谱更能体现其细微特征。在以后的试验研究中，除了试验者在现阶段所选溶剂外，还应该再对其他溶剂提取物进行测定，通过综合分析确定选用最少种类的溶剂，最大限度地全面体现牛蒡子中化合物的特征，为快速鉴别提供支持。
参考文献
[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典[S].北京：化学工业出版社，2005：48-49.
[2] 任常胜，朱庆龄.牛蒡子的研究概况[J].中国民族医药杂志，2003，12（S1）：36-39.
[3] 龚又明，刘利根，宋科峰，等.牛蒡子的研究进展[J].海峡药学，2005，17（4）：1-4.
[4] 王琳.牛蒡子（Fructus arctii）药品正名、异名之源流考释[J].内蒙古中医药，2003（5）：2-3.
[5] 徐传芬，孙隆儒.牛蒡的研究现状[J].天然产物研究与开发，2005，17（6）：818-821.
[6] 杜一鸣，李靖实，郭彦久，等.牛蒡子的形态与组分[J].河北科技师范学院学报，2014（1）：1-4，37.
[7] 孙晋勇，盛军.牛蒡子及其伪品的鉴别[J].中国药业，2004，13（6）：61.
[8] 高元泰，孙亚照.牛蒡子及其混淆品的鉴别[J].河南科学，1999，17（S1）：197-198.
[9] 潘幽燕.牛蒡子与伪品云木香果实的鉴别[J].浙江中医学院学报，2004，28（3）：70.
[10] 蒋国强，朱丽华，杨水新.牛蒡子及其伪品绒毛牛蒡鉴别[J].时珍国医国药，1999，10（9）：674.
[11] 沈云士，王黎芳.牛蒡子与伪品大鳍蓟的鉴别比较[J].中国现代药物应用，2008，2（8）：38-39.
[12] 雷海民，毕葳，李强，等.不同产地牛蒡子药材RP-HPLC指纹图谱研究[J].中药材，2006，29（11）：1166-1168.
[13] 徐朝晖，杨松松，康廷国.同种不同产地牛蒡子DNA指纹图谱特征研究[J].中草药，2001，32（6）：541-542.
[14] 高晓明，方成武，刘信秋，等.几种易混果实种子类中药的鉴别[J].安徽农业科学，2014（17）：5416-5417.
[15] 华文俊，周洪雷，孙勇.石斛、天竺黄、牛蒡子与伪品的红外光谱比较[J].中医药研究，2000，16（2）：53-54.
关键词：牛蒡子；溶剂提取物；UV光谱；IR光谱
中图分类号：S567.23+9 文献标识码：A 文章编号：0517-6611（2016）07-147-04
Abstract：[Objective] The aim was to determine UV， IR spectrum of different solvent extract of Fructus Arctii from different places. [Method] UV and IR spectra of petroleum ether， chloroform and ethanol extracts of Fructus Arctii from different places were determined. [Result] UV and IR spectra of the same solvent extract of Fructus Arctii from different places had good similarity and characteristics common peak； while UV and IR spectra of different solvent extracts had significant differences. [Conclusion] UV and IR spectra features of different solvent extracts can comprehensively and meticulously reflect the absorption characteristics of chemical constituents in Fructus Arctii， which will provide reference basis for rapid identification of Fructus Arctii.
Key words：Fructus Arctii； Solvent extract； UV spectrum； IR spectrum
牛蒡子为菊科植物牛蒡Arctium lappa L.的干燥成熟果实[1]，又称恶实、夜叉头、大力子、蝙蝠刺等，蒙药名为“希伯-乌布斯”，藏药名为“西松”[2]，是一种传统中药，具有疏散风热、宣肺透疹、消肿解毒的功效，主要用于风热感冒、咳嗽痰多、咽喉肿痛、斑疹不透、风疹作痒、痈肿疮毒等症[1]。现代药理学研究表明，牛蒡子具有抗菌、抗流感、抗HIV病毒、抗急慢性肾炎、抗肿瘤、降血压等多种生理活性[3]。木脂素是牛蒡子中的主要活性成分，如拉帕酚A、B、C、D、E、F、H、牛蒡子苷及其水解产物牛蒡子苷元、罗汉松酯素、新牛蒡素乙及二倍木脂素arctignan F、arctignan G、arctignan H等，此外还含有脂肪油、挥发油、蛋白质及少量生物碱、甾醇、维生素A样物、维生B1等[3-6]。
牛蒡子药材虽然不贵重，但一些不法商贩仍以形态相似的植物种子掺入，影响其药材质量。市场上常见的伪品及混淆品有大鳍蓟Onopordon acanthium、绒毛牛蒡子Atamentosum Mill、木香子Aucklandia lappa Dcne、水飞蓟SiLybum marianumc（L.）Gacrtn等[7-14]。現主要还是采用生药学特征进行鉴别，光谱法鉴别、薄层色谱法、高效液相色谱法、DNA指纹图谱法鉴别等[7-14]虽有研究，但还达不到实际应用的快速鉴别效果。该研究分别测定了采集到的不同产地牛蒡子不同溶剂提取物的UV光谱和IR光谱，以期将牛蒡子化学成分的吸收特征较全面、细致地体现出来，对其快速鉴别有指导作用。
1：材料与方法
1.1：试材与仪器：
UV2401PC紫外分光光度计；FTS3000傅立叶变换红外光谱仪。牛蒡子药材分别采集或采购于各自产地，由甘肃中医药大学晋玲教授鉴定为菊科植物牛蒡Arctium lappa L.的干燥成熟果实。试剂均为分析纯；蒸馏水。
1.2：试验方法
1.2.1：不同产地牛蒡子石油醚提取物UV光谱研究。
1.2.1.1：
测试样品的制备。分别精密称取对照药材及各牛蒡子样品各1 g（过60目筛），加石油醚25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，取续滤液10 mL，于25 mL容量瓶中定容，即得。
1.2.1.2：UV光谱测定。以石油醚为空白，在200～400 nm分别扫描对照药材及各样品石油醚提取液UV光谱图。
1.2.2：不同产地牛蒡子氯仿提取物UV光谱研究。
1.2.2.1：
测试样品的制备。分别精密称取对照药材及各牛蒡子样品各1 g（过60目筛），加氯仿25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，取续滤液10 mL，于25 mL容量瓶中定容，即得。
1.2.2.2：
UV光谱测定。以氯仿为空白，在200～400 nm分别扫描对照药材及各样品氯仿提取液UV光谱图。
1.2.3： 不同产地牛蒡子乙醇提取物UV光谱研究。
1.2.3.1：
测试样品的制备。分别精密称取对照药材及各牛蒡子样品各1 g（过60目筛），加乙醇25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，取续滤液10 mL，于25 mL容量瓶中定容，即得。
1.2.3.2：
UV光谱测定。以乙醇为空白，在200～400 nm分别扫描对照药材及各样品乙醇提取液UV光谱图。
1.2.4：
不同产地牛蒡子石油醚提取物IR光谱研究。
1.2.4.1：
测试样品的制备。称取对照药材及各样品各1 g（过60目筛），加石油醚25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，滤液蒸干，所得油状残留物备用。
1.2.4.2：
IR光谱测定。所得油状残留物直接采用溴化钾涂片法测定。
1.2.5：
不同产地牛蒡子乙醚提取物IR光谱研究。
1.2.5.1：
测试样品的制备。称取对照药材及各样品各1 g（过60目筛），加乙醚25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，滤液蒸干，所得油状残留物备用。
1.2.5.2：
IR光谱测定。所得油状残留物直接采用溴化钾涂片法测定。
1.2.6：
不同产地牛蒡子水提取物IR光谱研究。
1.2.6.1：
测试样品的制备。称取对照药材及各样品各1 g（过60目筛），加乙醚25 mL浸泡1 h，超声20 min，滤过，滤液蒸干，残留物放入洁净安瓿中密闭保存，备用。
1.2.6.2：
IR光谱测定。采用溴化钾压片法测定。固体残留物粉末与溴化钾按1∶100于玛瑙研钵中研匀，于1×105 N下压片，进行红外扫描。
2：结果与分析
2.1：不同产地牛蒡子药材不同溶剂提取物UV光谱研究：
由图1可见，各个样品之间以及与对照药材之间的图谱具有较好的相似性。其中，石油醚提取物在242和269 nm处均有2个特征吸收峰，并在272～285 nm处有吸收；氯仿提取物均在247和284 nm处有2个特征吸收峰；乙醇提取物均在215～240 nm处有一宽峰（λmax=240 nm），在282 nm处有一特征吸收峰。
2.2：不同产地牛蒡子药材不同溶剂提取物IR光谱研究：
从图2和表1～3可以看出，各样品相同溶剂提取物的的IR光谱整体峰形具有较好的相似性。其中，石油醚提取物IR光谱主要共有峰为3 008、2 926、2 855、1 744、1 654、1 460、1 374～1 377、1 274～1 278、1 161～1 163、967、724～728、597 cm-1等，乙醚提取物IR光谱主要共有峰为3 008、2 926、2 855、1 745、1 653、1 460、1 373、1 237、1 163、1 099、969、915～920、722、584～600 cm-1等，水提取物主要IR光谱共有峰为2 926、2 855、1 746、1 639～1 651、1 516～1 533、1 451～1 459等，这些共有峰的确定为牛蒡子的IR光谱鉴别提供了科学依据。
牛蒡子石油醚与乙醚的红外图谱有非常相似的表现，但有一些峰在石油醚的图谱中表现较弱或没有，而在乙醚提取物图谱中表现明显，如1 237、1 099、915～920 cm-1等处吸收特征的体现，说明其乙醚提取物红外光谱在体现石油醚提取物红外光谱特征的基础上更加全面。因此可以在以后的鉴定中仅利用其乙醚提取物的红外光谱，就可以较全面地体现其亲脂性成分的红外光谱特征。样品水提取物的红外图谱中，羰基峰明显，说明提取物中的苷类比较多。另外，因为红
外对水分灵敏度较高，相比较而言，水提取物的红外圖谱表现不如石油醚和乙醚提取物好，效果不理想。
3：结论与讨论
该研究分别测定了采集到的不同产地牛蒡子样品的石油醚、氯仿、乙醇提取物的UV光谱和IR光谱，结果表明，不同产地牛蒡子的同种溶剂提取物UV光谱之间、IR光谱图之间均有较好的相似性及特征性共有峰；而不同溶剂提取物的UV光谱之间、IR光谱图之间差异明显。不同溶剂提取物的UV、IR光谱特征可更加全面、细致地体现牛蒡子化学成分的吸收特征。该研究对不同产地的牛蒡子样品分别使用不同溶剂进行提取，其中石油醚属于亲脂性非常强、极性非常小的有机溶剂，乙醚也属于小极性有机溶剂，而水属于强极性溶剂，这样可以得到不同性质化学部位全面的样品试液，分析比较其图谱的相似性，寻找共有特征峰，为牛蒡子的快速鉴别提供参考依据，同时也为制定牛蒡子紫外指纹图谱、红外指纹图谱提供工作基础。
在相关文献中有将牛蒡子药材干粉直接与溴化钾压片测定红外光谱的方法[15]，但考虑到全药材中化合物十分复杂，而采用不同性质的溶剂将药材进行提取，即可得到细化分类成不同部分的化合物特征，所得图谱更能体现其细微特征。在以后的试验研究中，除了试验者在现阶段所选溶剂外，还应该再对其他溶剂提取物进行测定，通过综合分析确定选用最少种类的溶剂，最大限度地全面体现牛蒡子中化合物的特征，为快速鉴别提供支持。
参考文献
[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典[S].北京：化学工业出版社，2005：48-49.
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[3] 龚又明，刘利根，宋科峰，等.牛蒡子的研究进展[J].海峡药学，2005，17（4）：1-4.
[4] 王琳.牛蒡子（Fructus arctii）药品正名、异名之源流考释[J].内蒙古中医药，2003（5）：2-3.
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[7] 孙晋勇，盛军.牛蒡子及其伪品的鉴别[J].中国药业，2004，13（6）：61.
[8] 高元泰，孙亚照.牛蒡子及其混淆品的鉴别[J].河南科学，1999，17（S1）：197-198.
[9] 潘幽燕.牛蒡子与伪品云木香果实的鉴别[J].浙江中医学院学报，2004，28（3）：70.
[10] 蒋国强，朱丽华，杨水新.牛蒡子及其伪品绒毛牛蒡鉴别[J].时珍国医国药，1999，10（9）：674.
[11] 沈云士，王黎芳.牛蒡子与伪品大鳍蓟的鉴别比较[J].中国现代药物应用，2008，2（8）：38-39.
[12] 雷海民，毕葳，李强，等.不同产地牛蒡子药材RP-HPLC指纹图谱研究[J].中药材，2006，29（11）：1166-1168.
[13] 徐朝晖，杨松松，康廷国.同种不同产地牛蒡子DNA指纹图谱特征研究[J].中草药，2001，32（6）：541-542.
[14] 高晓明，方成武，刘信秋，等.几种易混果实种子类中药的鉴别[J].安徽农业科学，2014（17）：5416-5417.
[15] 华文俊，周洪雷，孙勇.石斛、天竺黄、牛蒡子与伪品的红外光谱比较[J].中医药研究，2000，16（2）：53-54.