L-脯氨酸衍生的手性N,P-配体的合成及其在不对称1,3-偶极环加成反应中的应用

• 作 者: 陈虹 陈谦
• 机 构: 哈尔滨工业大学基础与交叉科学研究院城市水资源与水环境国家重点实验室 哈尔滨150080
• 出 处: 第十七届全国金属有机化学学术讨论会
• 发表日期: 2012年7期
• 关键词: 手性氮磷配体 有机合成 L-脯氨酸 不对称1 3-偶极环 加成反应

从L-脯氨酸衍生而来的酰胺膦类化合物1,经脱去保护基得到的氨基膦2,用正丁基锂处理后,用2-甲氧基吡啶类化合物捕获,得到一类吡啶型的手性N,P-配体4;氨基醇与碳酸二乙酯生成的嗯唑啉酮6,与四氟硼酸三乙氧基鎓盐反应制得的乙氧基嗯唑啉7直接与氨基膦2反应,合成了噁唑啉型手性N,P-配体8.将两类手性N,P-配体应用于Ag(Ⅰ)催化的1,3-偶极环加成反应,通过对反应条件进行优化,发现手性N,P-配体与AgOTf所形成的催化剂能很好地催化1,3-偶极环加成反应,最高可以以93％的收率获得环加成产物,ee值最高可以达到15％.