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[摘 要]氯化聚氯乙烯即CPVC树脂,是一种新型工程塑料,该产品呈白色或淡黄色,是一种无臭、无味、无毒的疏松颗粒或粉末,其在耐热性、可溶性、耐化学腐蚀性、耐老化性、阻燃性等方面的优势明显,因此在很多领域均有应用。下文针对CPVC的主要特点进行了说明,并对其应用范围进行了详细的介绍,同时进一步探讨了CPVC的生产技术,此外,针对CPVC行业未来的发展进行了展望。
[关键词]发展趋势;氯化聚氯乙烯;生产技术
中图分类号:TH677 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)32-0000-01
现阶段,我国CPVC的生产工艺已逐渐成熟,CPVC在我国的应用也在不断地深入,但相较于国外专业化CPVC生产企业,高品质CPVC配合技术与改性剂仍十分短缺,这是制约我国高性能CPVC生产技术发展的重要因素,所以,对CPVC开展热稳定性、加工性能、抗冲击强度和协同阻燃性等方面的研究,对于推动CPVC行业的发展有着重要的现实意义。
1 氯化聚氯乙烯特点分析
1.1 较高的机械强度
CPVC的抗拉强度比PVC提高五成左右,比ABS、PP树脂的抗拉强度高约一倍。尤其是在100℃的条件下,CPVC仍能保持其较高的刚性,在此温度下,可充分满足设备及管道对刚性等的基本要求。
1.2 耐热性和耐燃性良好
PVC树脂经氯化后得到CPVC,材料的含氯量由56.7%提高到61%-68%,耐热性业随之提高,维卡软化点可比PVC树脂提高20-40℃。CPVC硬管制品在接近100℃下仍可使用。另外,CPVC具有优异的阻燃自熄性,其氧指数为60,在空气中离火自熄。具有无火焰滴露、不增加火载,限制火焰扩散等特性。
1.3 耐化学性及导热性
CPVC不仅在常温下耐化学腐蚀性能优异,在较高温度下,CPVC仍具有很好的耐酸、耐碱、耐化学药品性。CPVC在许多应用方面可以代替传统材质处理侵蚀性物质,如质量较差的水、碱性物质及其他水溶液。CPVC提供较长的使用寿命、低维修,并拥有优良的环境适应力。此外,CPVC具有较低的热传导率,热传导系数仅为1.05W/(cm·K),用CPVC加工的耐热管道,热量不容易从管道散发,热损失少,可免除隔热护层。
2 氯化聚氯乙烯的用途
2.1 塑料构件和压延薄板
CPVC树脂可生产脱水机、供水管的管件、过滤材料,还可以生产电器和电子零件,如电线槽、电开关、保险丝的保护盖、电缆的绝缘材料等。也可用于制造耐化学品、耐腐蚀的化工设备,如反应器、阀门、电解槽等。与其他塑料改性后,可加工成工程塑料合金。
2.2 生產管材
CPVC管材生产,输送热水及腐蚀性介质,在不大于100℃时,其强度较好,且在较高内压下可长期使用。CPVC的密度是黄铜的1/6,钢的1/5,且有极低的导热性,因此,用CPVC制造的管道,质量小,隔热性能好,不需保温。
2.3 防腐涂料
CPVC易溶于多种有机溶剂,可用于制造涂料。因其具有优异的化学稳定性、耐酸碱性、耐水性和阻燃性,在潮湿、寒冷、高温下均适合使用,是我国目前重要的防腐涂料品种之一。
2.4 发泡材料
CPVC的发泡材料的耐热性优于PVC的,CPVC在高温条件下的收缩率较小,可作为热水管、蒸汽管道的保温材料等。氯含量超过60%的CPVC对溶剂的保持性较好,可将CPVC置于加热时能产生气体的溶剂中发泡,得到均一、微孔的发泡气体,可用沸点为50-160℃的烃类、醚类、醛类等溶剂作发泡剂。
2.5 复合材料及氯纶纤维的改性
由CPVC和某些无机或有机纤维构成的CPVC复合材料的抗冲击性能较好,耐热性也好于其他树脂的复合材料,可制成板材、管材、波纹板、异型材等。用于氯纶纤维的改性。国产的氯纶纤维的洗晒温度不得超过60℃,在纺制氯纶时加入30%的CPVC,可以提高产品耐热性,缩水率由降至10%以下。
3 氮化聚氛乙烯的主要制备方法
3.1 气固相氯化法
依据引发氯化的方式,将其分为热引发氯化、光引发氯化、等离子体引发氯化。一,热引发氯化是用加热的方式引发氯化反应。研究人员曾用气固相搅拌式氯化法制备了CPVC,当温度为115℃、实验时间为2h、氯气流量为500-550mL/min时是最佳反应条件;二,光引发氯化是将PVC树脂粉末在紫外线照射下,放于流化床反应器中进行氯化,制得非均质CPVC树脂,反应过程中产生氯的自由基,发生的是自由基取代的链式反应;三,等离子体引发氯化是指在放电状态下,激发气体形成活性等离子体,高能态的等离子体轰击PVC表面,使PVC分子链断裂,在其分子链上产生大分子自由基,该大分子自由基在一定条件下与氯气发生氯化反应制得CPVC。
该工艺方法需要的设备较少、流程短,而且效率高、能耗低、无催化剂、对环境污染小,基本无“三废”排放,氯化时间大大缩短。但该技术的生产设备构造复杂、氯化过程难以控制、产品均匀度较差,需要解决好物料分散和反应传热等问题。
3.2 水相悬浮法
该方法是将PVC树脂粉末悬浮于水中或盐酸介质中,在引发剂等助剂存在下通氯气进行反应,然后经脱酸、中和、水洗、离心和干燥等工序制得非均质氯化产品。该技术工艺简单、流程短、生产出的CPVC综合性能好,但生产过程中会产生大量的酸性废气和废水。该技术方法在在我国的使用不是很广,但在国外却很普遍。
3.3 溶剂法
该方法是将疏松型PVC树脂溶解于有机溶剂中,在80-100℃下加入引发剂偶氮二乙腈,通入氯气发生氯化反应生成CPVC树脂。该方法应用最早,工艺较成熟,产品中氯分布均匀,溶解性能好,适合用作涂料、黏合剂等,但其热稳定性和力学性能较差,不能用于制作包括管材在内的硬制品。而且CCl4、CH3CH2Cl2等含卤溶剂毒性大,污染严重,回收复杂,能耗较高。
4 氯化聚氯乙烯行业的发展展望
我国的CPVC产品生产正处于发展时期,因此,我国的CPVC行业仍需要进一步发展,需要改变产品低端化的现状,擺脱高端硬制品树脂混料仍需要大量进口的现状。随着CPVC技术的不断进步,阿克玛公司率先放松了对中国技术的封锁,CPVC未来发展前景广阔,而且可能由看好其发展的化工行业率先引进技术,占领市场。未来CPVC新建项目会逐步增多,我国要将CPVC产品的引用范围进一步扩大,不要仅局限于管材、耐腐蚀管件、电力套管等方面,需要进一步开拓产品应用领域。
总而言之,在科技不断进步的背景下,CPVC生产技术会得到进一步的提高,而且其应用领域也会逐步扩大,国内CPVC生产厂家要积极与国际先进企业进行技术交流,吸取他人的技术精华,不断提升自身的生产水平,助力我国CPVC行业的发展。
参考文献
[1] 薛之化.近年来全球PVC相关技术的发展(待续)[J].聚氯乙烯,2017,02:1-9+37.
[2] 祖其胜.氯化聚氯乙烯树脂的工艺研究及其供需现状[J].西部皮革,2017,02:14.
[3] 李亚琴,魏镇,王会昌,孟长海,张文泽.氯乙烯生产中脱水方法的探讨[J].中国氯碱,2017,04:15-19.
[关键词]发展趋势;氯化聚氯乙烯;生产技术
中图分类号:TH677 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)32-0000-01
现阶段,我国CPVC的生产工艺已逐渐成熟,CPVC在我国的应用也在不断地深入,但相较于国外专业化CPVC生产企业,高品质CPVC配合技术与改性剂仍十分短缺,这是制约我国高性能CPVC生产技术发展的重要因素,所以,对CPVC开展热稳定性、加工性能、抗冲击强度和协同阻燃性等方面的研究,对于推动CPVC行业的发展有着重要的现实意义。
1 氯化聚氯乙烯特点分析
1.1 较高的机械强度
CPVC的抗拉强度比PVC提高五成左右,比ABS、PP树脂的抗拉强度高约一倍。尤其是在100℃的条件下,CPVC仍能保持其较高的刚性,在此温度下,可充分满足设备及管道对刚性等的基本要求。
1.2 耐热性和耐燃性良好
PVC树脂经氯化后得到CPVC,材料的含氯量由56.7%提高到61%-68%,耐热性业随之提高,维卡软化点可比PVC树脂提高20-40℃。CPVC硬管制品在接近100℃下仍可使用。另外,CPVC具有优异的阻燃自熄性,其氧指数为60,在空气中离火自熄。具有无火焰滴露、不增加火载,限制火焰扩散等特性。
1.3 耐化学性及导热性
CPVC不仅在常温下耐化学腐蚀性能优异,在较高温度下,CPVC仍具有很好的耐酸、耐碱、耐化学药品性。CPVC在许多应用方面可以代替传统材质处理侵蚀性物质,如质量较差的水、碱性物质及其他水溶液。CPVC提供较长的使用寿命、低维修,并拥有优良的环境适应力。此外,CPVC具有较低的热传导率,热传导系数仅为1.05W/(cm·K),用CPVC加工的耐热管道,热量不容易从管道散发,热损失少,可免除隔热护层。
2 氯化聚氯乙烯的用途
2.1 塑料构件和压延薄板
CPVC树脂可生产脱水机、供水管的管件、过滤材料,还可以生产电器和电子零件,如电线槽、电开关、保险丝的保护盖、电缆的绝缘材料等。也可用于制造耐化学品、耐腐蚀的化工设备,如反应器、阀门、电解槽等。与其他塑料改性后,可加工成工程塑料合金。
2.2 生產管材
CPVC管材生产,输送热水及腐蚀性介质,在不大于100℃时,其强度较好,且在较高内压下可长期使用。CPVC的密度是黄铜的1/6,钢的1/5,且有极低的导热性,因此,用CPVC制造的管道,质量小,隔热性能好,不需保温。
2.3 防腐涂料
CPVC易溶于多种有机溶剂,可用于制造涂料。因其具有优异的化学稳定性、耐酸碱性、耐水性和阻燃性,在潮湿、寒冷、高温下均适合使用,是我国目前重要的防腐涂料品种之一。
2.4 发泡材料
CPVC的发泡材料的耐热性优于PVC的,CPVC在高温条件下的收缩率较小,可作为热水管、蒸汽管道的保温材料等。氯含量超过60%的CPVC对溶剂的保持性较好,可将CPVC置于加热时能产生气体的溶剂中发泡,得到均一、微孔的发泡气体,可用沸点为50-160℃的烃类、醚类、醛类等溶剂作发泡剂。
2.5 复合材料及氯纶纤维的改性
由CPVC和某些无机或有机纤维构成的CPVC复合材料的抗冲击性能较好,耐热性也好于其他树脂的复合材料,可制成板材、管材、波纹板、异型材等。用于氯纶纤维的改性。国产的氯纶纤维的洗晒温度不得超过60℃,在纺制氯纶时加入30%的CPVC,可以提高产品耐热性,缩水率由降至10%以下。
3 氮化聚氛乙烯的主要制备方法
3.1 气固相氯化法
依据引发氯化的方式,将其分为热引发氯化、光引发氯化、等离子体引发氯化。一,热引发氯化是用加热的方式引发氯化反应。研究人员曾用气固相搅拌式氯化法制备了CPVC,当温度为115℃、实验时间为2h、氯气流量为500-550mL/min时是最佳反应条件;二,光引发氯化是将PVC树脂粉末在紫外线照射下,放于流化床反应器中进行氯化,制得非均质CPVC树脂,反应过程中产生氯的自由基,发生的是自由基取代的链式反应;三,等离子体引发氯化是指在放电状态下,激发气体形成活性等离子体,高能态的等离子体轰击PVC表面,使PVC分子链断裂,在其分子链上产生大分子自由基,该大分子自由基在一定条件下与氯气发生氯化反应制得CPVC。
该工艺方法需要的设备较少、流程短,而且效率高、能耗低、无催化剂、对环境污染小,基本无“三废”排放,氯化时间大大缩短。但该技术的生产设备构造复杂、氯化过程难以控制、产品均匀度较差,需要解决好物料分散和反应传热等问题。
3.2 水相悬浮法
该方法是将PVC树脂粉末悬浮于水中或盐酸介质中,在引发剂等助剂存在下通氯气进行反应,然后经脱酸、中和、水洗、离心和干燥等工序制得非均质氯化产品。该技术工艺简单、流程短、生产出的CPVC综合性能好,但生产过程中会产生大量的酸性废气和废水。该技术方法在在我国的使用不是很广,但在国外却很普遍。
3.3 溶剂法
该方法是将疏松型PVC树脂溶解于有机溶剂中,在80-100℃下加入引发剂偶氮二乙腈,通入氯气发生氯化反应生成CPVC树脂。该方法应用最早,工艺较成熟,产品中氯分布均匀,溶解性能好,适合用作涂料、黏合剂等,但其热稳定性和力学性能较差,不能用于制作包括管材在内的硬制品。而且CCl4、CH3CH2Cl2等含卤溶剂毒性大,污染严重,回收复杂,能耗较高。
4 氯化聚氯乙烯行业的发展展望
我国的CPVC产品生产正处于发展时期,因此,我国的CPVC行业仍需要进一步发展,需要改变产品低端化的现状,擺脱高端硬制品树脂混料仍需要大量进口的现状。随着CPVC技术的不断进步,阿克玛公司率先放松了对中国技术的封锁,CPVC未来发展前景广阔,而且可能由看好其发展的化工行业率先引进技术,占领市场。未来CPVC新建项目会逐步增多,我国要将CPVC产品的引用范围进一步扩大,不要仅局限于管材、耐腐蚀管件、电力套管等方面,需要进一步开拓产品应用领域。
总而言之,在科技不断进步的背景下,CPVC生产技术会得到进一步的提高,而且其应用领域也会逐步扩大,国内CPVC生产厂家要积极与国际先进企业进行技术交流,吸取他人的技术精华,不断提升自身的生产水平,助力我国CPVC行业的发展。
参考文献
[1] 薛之化.近年来全球PVC相关技术的发展(待续)[J].聚氯乙烯,2017,02:1-9+37.
[2] 祖其胜.氯化聚氯乙烯树脂的工艺研究及其供需现状[J].西部皮革,2017,02:14.
[3] 李亚琴,魏镇,王会昌,孟长海,张文泽.氯乙烯生产中脱水方法的探讨[J].中国氯碱,2017,04:15-19.