有机磷化合物的研究 ⅩⅩⅩⅨ.溶剂性质对烷基膦酸-O,O-1,3-丙二酯及-O,O-1,4-丁二酯的碱性水解动力学的影响

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本文报道烷基膦酸-O,O-1,3-丙二酯及O,O-1,4-丁二酯于50%二甲亚砜水溶液中的水解动力学,考察了取代基结构对膦酸酯水解速率常数的影响.通过它们在50%的二甲亚砜水溶液和50%的二氧六环水溶液中碱性水解速率常数的比较,说明在这些混合溶剂中,烷基的空间结构对水解速率常数的影响是近似平行的.同时,正丙基膦酸-O,O-1,3-丙二酯于不同混合溶剂中碱性水解时,溶剂分子的给质子和接受质子的能力对水解反应过程有重要影响. This paper reports the hydrolysis kinetics of alkylphosphonic acid-O, O-1,3-propanedioic acid ester and O, O-1,4-butanedioic acid in 50% aqueous solution of dimethylsulfoxide. Phosphonate hydrolysis rate constants by comparison of their basic hydrolysis rate constants in 50% aqueous dimethylsulfoxide and 50% aqueous dioxane showed that the spatial structure of the alkyl groups in these mixed solvents On the hydrolysis rate constants are approximately parallel .At the same time, n-propylphosphonic acid-O, O-1,3-propanediyl ester in different mixed solvent alkaline hydrolysis, the solvent molecules to proton and proton acceptor ability The hydrolysis reaction process has a significant impact.
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